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Revista de investigación y tecnología de materiales 27 (2023) 3301–3309

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Revista de investigación y tecnología de materiales

página de inicio de la revista: www.elsevier.com/locate/jmrt

Construcción de hidrogel de red interpenetrante transparente de PAM/PVA para

diseñar vidrio ignífugo con aislamiento térmico superior y resistencia
al envejecimiento.
C
Longxiadi Zhou a,b , Liang Yi a, b, Long Yana ,c,* , Zhisheng Xu
a
Centro Nacional de Investigación de Ingeniería de Tecnología de Construcción de Ferrocarriles de Alta Velocidad, Universidad Central del Sur, Changsha 410075, China
b
China Railway Group Limited, Pekín 100039, China
C
Instituto de Ciencia para la Prevención de Desastres y Tecnología de Seguridad, Facultad de Ingeniería Civil, Universidad Central del Sur, Changsha 410075, China

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras clave: La degradación del rendimiento decorativo y ignífugo del vidrio ignífugo de lechada expuesto a la irradiación UV limita su aplicación en la protección
Hidrogel de red interpenetrante contra incendios de edificios. Para resolver este problema, se diseñó un hidrogel de red interpenetrante de poliacrilamida/alcohol polivinílico (PAM/PVA)
Transparencia
transparente para preparar lechada de vidrio ignífugo con propiedades mejoradas de aislamiento térmico y antienvejecimiento. Los resultados muestran
Vidrio ignífugo
que la transmitancia de luz del hidrogel de red interpenetrante de PAM/PVA disminuye con el mayor contenido de PVA, y un contenido adecuado de
Aislamiento térmico
PVA en la red interpenetrante de PAM/PVA es beneficioso para mantener una alta transparencia óptica en el hidrogel resultante. La prueba de
Resistencia al envejecimiento
aislamiento térmico muestra que la red interpenetrante de PAM/PVA mejora la capacidad de bloqueo de agua de los hidrogeles resultantes, y el vidrio
ignífugo que contiene 3% en peso de PVA muestra la temperatura trasera más baja de 92,6 ◦C a 3600 s, que es un 51,9% más baja que el del vidrio
ignífugo únicamente con PAM.

Los análisis termogravimétricos (TG) y calorimetría diferencial de barrido (DSC) muestran que el hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA mejora la
estabilidad térmica y la capacidad de carbonización del hidrogel, y el hidrogel que contiene 3% en peso de PVA exhibe el mejor efecto de carbonización
entre las muestras. mostrando el mayor rendimiento residual del 39,2 % a 800 ◦C. Los análisis de los productos de descomposición y los residuos de
carbón muestran que el hidrogel de red interpenetrante de PAM/PVA puede extender el proceso de absorción de calor de la evaporación del agua y
mejorar la eficiencia del retardante de llama del gas. La prueba de envejecimiento acelerado muestra que la presencia de PVA ralentiza en gran medida
el fenómeno de formación de ampollas y amarilleo del vidrio ignífugo, dotando así al vidrio ignífugo de la súper durabilidad de la resistencia al fuego.
Especialmente, la temperatura de la parte posterior a 3600 s y la transmitancia de luz de la muestra que contenía 2% en peso de PVA después de la
prueba de envejecimiento de 168 h solo cambiaron 19,2 ◦C y 1,9 %, respectivamente, en comparación con las de la muestra sin envejecer.

1. Introducción
Dado que los incendios en las construcciones son frecuentes, el uso de vidrio ignífugo
es especialmente importante [1,2]. El vidrio ignífugo no sólo tiene las funciones
transparentes y decorativas del vidrio común, sino que también puede desempeñar un
papel de barrera en el proceso de incendio. Previene la propagación del fuego y protege
a las personas y a los rescatistas de los daños causados por el calor, minimizando así
eficazmente el poder destructivo del incendio. En la industria del vidrio ignífugo, la
presencia de una capa intermedia de hidrogel ignífugo transparente confiere al vidrio
ignífugo de lechada un excelente equilibrio entre el rendimiento de aislamiento térmico y
la transparencia óptica. Estas características de la lechada ignífuga
El vidrio puede lograr mejor la alta eficiencia y el ahorro de energía de los edificios y es
más adecuado para una amplia aplicación en los edificios.
En los últimos años, algunos académicos han llevado a cabo trabajos de investigación
relacionados sobre hidrogel retardante de llama transparente en lechada de vidrio
ignífugo. Bai et al. reveló que el LiCl puede mejorar la retención de agua y la inflamación.
capacidades retardantes de los hidrogeles mediante la adición de la sal altamente
hidratable [3]. Huang et al. introdujo un sistema químico retardante de llama intumescente
y modificó nanosílice a hidrogel de poliacrilamida, y la estabilidad térmica de los hidrogeles
mejoró significativamente [4]. Chen et al. reveló que la adición de polifosfato de amonio
puede proporcionar una resistencia efectiva al impacto y al fuego al refuerzo de corte.

* Autor correspondiente. Centro Nacional de Investigación en Ingeniería de Tecnología de Construcción de Ferrocarriles de Alta Velocidad, Universidad Central del Sur, Changsha 410075, China.

Dirección de correo electrónico: ylong015@csu.edu.cn (L. Yan).

https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2023.10.103 Recibido el 12 de
agosto de 2023; Aceptado el 10 de octubre de 2023 Disponible en línea
el 13 de octubre de 2023
2238­7854/© 2023 Los autores. Publicado por Elsevier BV Este es un artículo de acceso abierto bajo la licencia CC BY­NC­ND (http://creativecommons.org/licenses/by­nc­nd/4.0/ ).
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L. Zhou y col.
hidrogel [5]. Existen muchos estudios sobre la resistencia al fuego y la transmisión de
luz del vidrio ignífugo con lechada, pero no se ha utilizado ampliamente en la
construcción. La razón fundamental es que el hidrogel transparente retardante de
llama se oxida y descompone automáticamente fácilmente bajo la fuerte irradiación
ultravioleta de la luz solar, lo que conduce a mayores problemas de resistencia al
envejecimiento, como formación de ampollas, coloración amarillenta y pérdida de
transparencia del vidrio ignífugo. Sin embargo, existen pocos estudios sobre la
resistencia al envejecimiento del vidrio ignífugo, lo que se ha convertido en un cuello
de botella que restringe su aplicación industrial. Por lo tanto, es urgente mejorar la
resistencia al envejecimiento del vidrio ignífugo con lechada y al mismo tiempo
equilibrar sus propiedades ignífugas y decorativas.
La aparición de redes interpenetrantes no solo mejora la capacidad de absorción
y retención de agua de los hidrogeles, sino que también mejora la estabilidad de los
hidrogeles [6,7]. Los hidrogeles de redes interpenetrantes desempeñan un papel clave
en la mejora del rendimiento de los tejidos de la ropa de los bomberos, la liberación
de fármacos de hidrogel y el fuego antiincrustante de revestimiento de carbón [8­11].
Se espera que el hidrogel de red interpenetrante mejore la resistencia al envejecimiento
manteniendo al mismo tiempo el excelente aislamiento térmico del vidrio ignífugo de
lechada. Al ser un vidrio ignífugo que combina decoración y función, es necesario
asegurar una alta transmitancia de luz, por lo que es importante seleccionar el material
base para la construcción de la red interpenetrante. Por lo tanto, se seleccionó la
poliacrilamida (PAM) como la primera red de hidrogel de red interpenetrante, que a
menudo se usa para hacer lechadas de vidrio ignífugo pero que se oxida y
descompone fácilmente de manera automática. La segunda red selecciona un material
con una alta transmitancia de luz y buena interpenetración con PAM [12].
El alcohol polivinílico (PVA) se usa ampliamente en hidrogeles debido a su excelente
solubilidad en agua, alta transparencia, flexibilidad y propiedades antibacterianas
[13­15]. Thakur et al. desarrolló hidrogeles superabsorbentes utilizando almidón y
PVA como materias primas para mejorar eficazmente la capacidad de degradación
de los hidrogeles [16]. Ling et al. sintetizó un hidrogel de red de polímero interpenetrante
(IPN) de L­cisteína­alcohol polivinílico/hidroxietilcelulosa (Cys­PVA/HEC) con una
estructura interpenetrante de doble red, lo que hizo que el hidrogel tuviera mejores
propiedades mecánicas y una excelente capacidad de autocuración [ 17 ]. Tang y
cols. preparó una membrana de intercambio de protones de alta temperatura utilizando
PAM y PVA, que no solo mejoró efectivamente la capacidad de retención de H3PO4,
sino que también mejoró la absorción de agua y la estabilidad térmica de la membrana
[18]. Chen et al hidrogel compuesto de alcohol polivinílico­hidroxiapatita/ácido
poliacrílico (PVA­HE/PAA) y descubrieron que las propiedades
Alabama.
sintetizado
de estabilidad térmica
y resistencia mecánica del hidrogel mejoraron efectivamente [19]. Por lo tanto, el PVA
tiene un gran potencial de aplicación para mejorar la estabilidad de los hidrogeles, lo
que se espera que mejore el rendimiento integral del vidrio ignífugo al combinarlo con
PAM para construir un hidrogel de red interpenetrante.
En este estudio, se utiliza PAM como primera red y PVA como segunda red para
construir un hidrogel de red interpenetrante de PAM/PVA, y luego se introdujeron los
retardantes de llama de laboratorio preparados por uno mismo. Finalmente, el hidrogel
ignífugo interpenetrante transparente se preparó mezclándolo con el iniciador y luego
se aplicó al vidrio ignífugo de lechada. Posteriormente, se caracterizaron los efectos
del hidrogel PAM/PVA sobre la transparencia óptica, el rendimiento del aislamiento
térmico y las propiedades de resistencia al envejecimiento del vidrio ignífugo mediante
lechada mediante diferentes enfoques analíticos. Se reveló el posible mecanismo
retardante de llama del hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA aplicado en vidrio
ignífugo.
2. Experimental
2.1. Materiales
La acrilamida (AM) se obtuvo de Aladdin Chemistry Co., Ltd.
(Shanghai, China). El alcohol polivinílico (PVA) con un grado de alcoholisis del 88 %
se obtuvo de Shanghai Macklin Biochemical Co., Ltd.
(Shanghai, China). N, N′­metilen bisacrilamida (MBA, 99,5 %) fue
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obtenido de Aladdin Chemistry Co., Ltd. (Shanghai, China). Los retardantes de llama
de laboratorio de preparación propia (NH4H2PO4, glicerol y urea mezclados en una
proporción determinada) se obtuvieron de la preparación propia de laboratorio. El
persulfato de amonio (APS, 99,99%) se obtuvo de McLin Biotech Co., Ltd. (Shanghai,
China). El metabisulfito de sodio (Na2S2O5, 96,0%) se adquirió de Tianjin Zhiyuan
Chemical Re­agent Co., Ltd. (Tianjin, China).
2.2. Preparación de hidrogel transparente retardante de llama.
Se prepararon una serie de hidrogeles retardantes de llama transparentes según
los ingredientes de la Tabla 1.
La solución de PVA se agitó a 150 revoluciones por minuto (RPM) durante 2 h a
90 ◦C y se mezcló con la solución de AM durante 30 min.
Luego , se añadió una N,N′­metilenbisacrilamida cuantitativa utilizada como reticulante,
se enfrió a temperatura ambiente con agitación continua y luego se mezcló con los
retardantes de llama preparados en el laboratorio.
Finalmente, se añadió el iniciador y la solución se vertió en un vaso de 150 mm x 150
mm x 25 mm mediante drenaje con varilla de vidrio. El vidrio ignífugo lechado se
obtuvo curándolo en un horno a 30­40 ◦C durante 2 h.
El proceso de preparación del vidrio ignífugo con lechada de PAM/PVA se muestra
en la Fig. 1.
2.3. Mediciones y caracterización.
Los espectros infrarrojos por transformada de Fourier (FTIR) se probaron mediante
un espectrómetro FTIR iCAN9 (Tianjin Energy Spectrum Technology Co., Ltd., Tianjin,
China). Las muestras se mantuvieron a 60 ◦C durante 24 h en el horno y luego se
molieron completamente con KBr.
La prueba de transparencia óptica del vidrio resistente al fuego se midió con el
medidor de transmitancia LH­221 (Shenzhen Lianhuicheng Technology Co., Ltd.,
Shenzhen, China). Se seleccionaron 8 ubicaciones diferentes del vidrio para la prueba
y la transmitancia de luz del vidrio resistente al fuego fue el valor promedio de los 8
puntos de prueba.
La prueba de aislamiento térmico se llevó a cabo con un calentador de cono de
6810 F (Suzhou Yangyi Wolch Testing Technology Co., Ltd., Suzhou, China).
El esquema del dispositivo de aislamiento térmico se muestra en la Fig. 2. La muestra
de 150 mm × 150 mm × 25 mm se fijó sobre la mesa, ubicada a 25 mm en la parte
inferior del calentador de cono. La prueba se realizó utilizando un flujo de calor de 50
kW/m2. , y la temperatura de la parte trasera de la muestra se
registró mediante un instrumento de adquisición de temperatura.
El análisis de espectroscopía infrarroja por transformada termogravimétrica de
Fourier (TG­IR) se realizó en un analizador gravimétrico térmico Libra TG209F1
(NETZSCH (Shanghai) Machinery and Instruments Co., Ltd., Shanghai, China). con
una velocidad de aumento de 10 ◦C/min desde 25 ◦C a 800 ◦C.
El análisis de calorimetría diferencial de barrido (DSC) se realizó con el calorímetro
diferencial de barrido DSC823e (Mettler Toledo Inter­national Trading Co., Ltd.,
Shanghai, China). Las muestras se calentaron a una velocidad de calentamiento de
10 ◦C/min desde 25 ◦C a 800 ◦C bajo una atmósfera de nitrógeno de 50 ml/min.
La prueba de envejecimiento acelerado se llevó a cabo según GB15763.1­2009,
con 24 h como ciclo de envejecimiento. Cada ciclo de envejecimiento se irradió con
la lámpara UVA­340 a una intensidad de irradiación de 0,76 W/(m2 ∙ nm) y una
temperatura de 45 ± 5 ◦C. Las muestras de vidrio resistente al fuego se expusieron a
una cámara de prueba de envejecimiento acelerado ultravioleta HT­UV­150 (Dongguan
tabla 1
Composiciones de hidrogeles retardantes de llama transparentes.
Muestras AM PVA Crosslinker Flame Iniciador desionizado
Retardantes Agua
M1 10 0 0,08 % 6% 0,1 % 84 %
%
M2 9 % 1 % 0,08 % 8 % 2 % 0,08 6% 0,1 % 84 % 0,1 % 84 %
M3 % 6%
M4 7 % 3 % 0,08 % 6% 0,1 % 84 %
M5 5 % 5 % 0,08 % 6% 0,1 % 84 %
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L. Zhou y col. Revista de investigación y tecnología de materiales 27 (2023) 3301–3309

Fig. 1. Proceso de preparación del vidrio ignífugo con lechada de PAM/PVA.

Fig. 2. Diagrama esquemático de la prueba de rendimiento del aislamiento térmico.

3. Resultados y discusión

3.1. Caracterización de hidrogeles retardantes de llama transparentes.

Los espectros FTIR del hidrogel PAM y de los hidrogeles PAM/PVA se presentaron
en la Fig. 3. En el espectro del hidrogel PAM, los picos característicos de PAM se ubican
1 1 1633,2 cm­
en 3433,4 cm­ y 1412,9 ,
1
centímetros­ , que pertenecen a los picos –NH2 y –OH del enlace de hidrógeno, el pico C– –O
y el pico C – N, respectivamente, lo que indica que la preparación exitosa de hidrogeles
a base de poliacrilamida. En los espectros de los hidrogeles PAM/PVA, la intensidad
máxima de los grupos N –H y –OH ubicados a 1 3433,4 cm­ es más fuerte que la del
hidrogel PAM único, lo que indica que se forma una gran cantidad de enlaces de
hidrógeno entre PAM y PVA. para lograr asociación intermolecular. Se observan dos
nuevos picos débiles a 1440,0 cm­ en los espectros de los hidrogeles PAM/PVA, que
son causados por la producción 1
dey radicales
1404,9 cm­
libres en –OH a través de la copolimerización
parcial entre el monómero PVA y AM [20].

Fig. 3. Espectros FTIR de las muestras de hidrogeles retardantes de llama transparentes.
Haoran Experimental Equipment Co., Ltd., Dongguan, China) durante 1, 3, 5 y 7 ciclos
de envejecimiento, y el tiempo de envejecimiento fue de 24, 72, 120 y 168 h,
respectivamente.
Además, dos nuevos picos asignados al grupo alifático –CH2– y al grupo C–O–C
1 1 y 1088,9 cm­
aparecieron a 2972,9 cm­ el espectro de los respectivamente, en
hidrogeles de PAM/PVA, lo que indica que el PVA se autoentrecruza bajo la acción del
iniciador [21,22]. . Los resultados anteriores indican que se formó una estructura de red
interpenetrante entre las cadenas de PVA y PAM a través de los enlaces de hidrógeno
intermoleculares.
3.2. Comportamiento térmico de hidrogeles retardantes de llama transparentes.

Las curvas TG de los hidrogeles retardantes de llama transparentes se muestran en

la Fig. 4, y los datos térmicos relacionados se enumeran en la Tabla 2. Se puede ver que

3303
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Fig. 5. Curvas DSC de muestras de hidrogeles retardantes de llama transparentes.

Fig. 4. Curvas TG de las muestras de hidrogeles retardantes de llama transparentes.

El segundo pico aparece a 723,6 ◦C debido a la despolimerización de la cadena
principal del polímero y la carbonización de los retardantes de llama. En comparación
Tabla 2
con la muestra M1, los picos endotérmicos correspondientes a las muestras M4 y M5
Datos de degradación térmica de hidrogeles retardantes de llama transparentes.
se desplazan a una región de temperatura más alta. Los dos picos endotérmicos de la
Muestras Toneladas/ Pérdida de masa/% Residuo a muestra M4 aparecen a 401,5 ◦C y 768,8 ◦C, respectivamente, y la estabilidad térmica
◦C 800 ◦C/%
25–200 ◦C 200–350 ◦C 350–800 ◦C mejora considerablemente. Los resultados anteriores muestran que la formación del
hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA puede mejorar la estabilidad térmica de los
M1 318,9 25.1 26,9 17.2 30,8
M2 393,9 17.6 28,9 20.2 33.3 hidrogeles aplicados en lechada de vidrio ignífugo.
M4 438,7 12.2 26,7 21.9 39.2
M5 401.3 17.8 27,5 20,5 34.2 El análisis TG­IR es un medio eficaz para detectar los productos en fase gaseosa
Nota: Ton representa la temperatura de inicio de la descomposición cuando la pérdida de masa liberados durante la pirólisis de materiales. En este estudio, se estudia mediante esta
es del 50 %. técnica el gas producido por pirólisis de las muestras M1 y M4. Como se muestra en
la Fig. 6, los principales productos gaseosos producidos por las muestras M1 y M4 son
1
El proceso de descomposición de los hidrogeles retardantes de llama transparentes se similares, incluido H2O (4000­3500 cm­ y 669
1 1 1 3244 cm­ y 941 cm­ 1 1
centímetros­
), NH3 (3300 cm­ , ), grupo N – N (1523
puede dividir en tres etapas y los rangos de temperatura oscilan entre 25 y 200 ◦C, 200 1 1 1
centímetros­ ), CO2 (2343 cm­ ), CO (2180 cm­ ) y grupo P– –O (1231 cm­ ).
y 350 ◦C y 350 y 800 ◦C, respectivamente. La primera etapa es principalmente la etapa
de volatilización de las moléculas de agua. La pérdida de masa de la muestra M1 con Sin embargo, vale la pena señalar que, en comparación con la muestra M1, la muestra

una sola estructura de red PAM es tan alta como el 25 %, mientras que la pérdida de
masa del hidrogel PMA/PVA con una estructura de red interpenetrante es menor,
alrededor del 12 % al 17 % de pérdida de masa. La menor pérdida de masa de los
hidrogeles PAM/PVA se atribuye a la existencia de una gran cantidad de grupos
hidrofílicos como –OH, –COOH y –COONH2 en el hidrogel de red interpenetrante que
M4 todavía tiene vibración de estiramiento O – H de los grupos hidroxilo a altas
temperaturas, lo que indica que la muestra M4 tiene un mejor rendimiento de retención
de agua y puede prolongar el proceso de absorción de calor y reducción de temperatura.
Además, las intensidades máximas de los grupos NH3 y N–N de la muestra M4 son
significativamente más fuertes que las de la muestra M1, lo que demuestra que la

forman enlaces de hidrógeno de asociación intermolecular con moléculas de agua para eficiencia retardante de llama del gas del PAM/PVA El hidrogel de red interpenetrante

mejorar la Capacidad de retención de agua del hidrogel. La segunda etapa es la mejora después de la introducción de PVA.

degradación de la red interpenetrante de PAM/PVA y la etapa de descomposición

térmica de los retardantes de llama, acompañada de una gran pérdida de masa del
27% al 28%. La tercera etapa es la descomposición de la cadena principal del polímero 3.3. Transparencia óptica del vidrio ignífugo de lechada.

y la descomposición a alta temperatura de la capa de carbón, y la pérdida de masa en

esta etapa es menor. La transparencia óptica del vidrio ignífugo se muestra en la Fig. 7.
En comparación con la muestra M1, las muestras que contienen hidrogel de red

Como se ve en la Tabla 2, la temperatura de descomposición inicial de la muestra interpenetrante de PAM/PVA tienen una transmitancia de luz más baja, y la transmitancia

M1 es 318,9 ◦C y el rendimiento residual es 30,8 % a 800 ◦C. Después de la introducción de luz de las muestras que contienen hidrogel de red interpenetrante de PAM/PVA

de PVA, la temperatura de descomposición inicial y el rendimiento residual de las disminuye con el mayor contenido de PVA en el PAM/ Hidrogel de red interpenetrante

muestras aumentan primero y luego disminuyen con el aumento del contenido de PVA de PVA. Este fenómeno se debe principalmente a que el número de polímeros

en los hidrogeles de PAM/PVA. Estos resultados indican que una cantidad adecuada macromoleculares, cadenas moleculares y segmentos moleculares por unidad de

de PVA es útil en la construcción de hidrogeles de red interpenetrante de PAM/PVA volumen en el hidrogel aumenta con el aumento de la concentración de PVA, lo que

para mejorar la estabilidad térmica y la capacidad de carbonización de los hidrogeles induce la dispersión de la luz y, por lo tanto, reduce la transmitancia de la luz [23,24] . .

retardantes de llama transparentes. Especialmente, la muestra M4 tiene la mejor

Sin embargo, cuando el contenido de PVA se controla dentro del 2% en peso, el vidrio
estabilidad térmica y el mayor rendimiento residual del 39,2 % a 800 ◦C.
ignífugo todavía tiene una alta transmitancia de luz, que puede alcanzar más del 80%.

Las curvas DSC de los hidrogeles retardantes de llama transparentes se muestran Los resultados anteriores muestran que la transparencia óptica del vidrio ignífugo

en la Fig. 5. En la Fig. 5 se puede observar que la muestra M1 tiene dos picos disminuye con el aumento de PVA, y una regulación razonable es beneficiosa para

endotérmicos, y el primer pico aparece a 288,4 ◦C y se asigna a la evaporación del mantener una transparencia óptica más alta.

agua. , la descomposición de los retardantes de llama y la condensación por

deshidratación de los grupos amida adyacentes. El

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L. Zhou y col.
Fig. 6. Espectros FTIR de productos volátiles a diferentes temperaturas: (a) muestra M1 y (b) muestra M4.
Fig. 7. Transparencia óptica de muestras de vidrio ignífugo con lechada.
3.4. Rendimiento de aislamiento térmico del vidrio ignífugo con lechada
Las curvas de temperatura de la parte posterior del vidrio ignífugo se muestran en la
Fig. 8. En la Fig. 8, se puede ver que las curvas de temperatura de la parte posterior del
vidrio ignífugo se pueden dividir en tres etapas. La primera etapa es la etapa de crecimiento
inicial de los primeros 1200 s. El cristal ignífugo está roto y
Fig. 8. Curvas de temperatura trasera del vidrio ignífugo de rejuntado.
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Revista de investigación y tecnología de materiales 27 (2023) 3301–3309
Los hidrogeles retardantes de llama están expuestos al entorno donde se origina el fuego.
Todas las muestras se calientan bajo radiación térmica externa y la temperatura posterior
aumenta rápidamente y tiende a un rango de temperatura estable de 70 a 80 ◦C. La
segunda etapa es la etapa de temperatura constante de 1200 a 2600 s. En la etapa de
temperatura constante, el agua libre y el agua unida en los hidrogeles retardantes de llama
absorberán rápidamente el calor y liberarán una gran cantidad de vapor de agua bajo la
acción de la alta temperatura, que desempeña un papel en el enfriamiento, de modo que
la temperatura posterior ­La temperatura de esta etapa cambia poco y es estable en el
rango de temperatura de 80 a 90 ◦C. La tercera etapa es la etapa de crecimiento posterior.
Después de 2600 s, la temperatura de la parte trasera del vidrio ignífugo aumenta
rápidamente y alcanza el máximo a los 3600 s. La temperatura de la parte trasera de la
muestra de vidrio M1 aumenta más rápidamente en la tercera etapa, lo que puede deberse
al hecho de que el hidrogel de red PAM único no puede bloquear el agua de manera
efectiva. En la segunda etapa, el agua básicamente se ha volatilizado por completo y no
puede desempeñar ningún papel en el enfriamiento. La temperatura de la parte trasera del
vidrio ignífugo aumenta rápidamente y alcanza 192,6 ◦C a 3600 s. En comparación con la
muestra de vidrio M1, las muestras de vidrio M2 a M5 que contienen hidrogeles de red
interpenetrantes muestran un mejor aislamiento térmico y retardo de llama, y la
temperatura de la parte trasera a 3600 s se reduce a 117,4 ◦C, 114,4 ◦C, 92,6 ◦C y 105,6
◦C, respectivamente. La muestra M4 exhibe el mejor rendimiento de aislamiento térmico y
contra incendios entre las muestras, lo que puede estar relacionado con la red
interpenetrante formada por PAM y PVA que puede ralentizar la pérdida de agua en los
hidrogeles retardantes de llama en ambientes de alta temperatura y mantener la
temperatura. Estabilidad de la temperatura trasera del vidrio ignífugo.
Además, la capa carbonizada formada por el hidrogel de red interpenetrante es más
compacta y completa, y el efecto resistente al fuego es más excelente, lo que dota al vidrio
ignífugo de un mejor rendimiento ignífugo.
Las fotografías digitales del vidrio ignífugo después de la prueba de aislamiento
térmico se muestran en la Fig. 9. En la Fig. 9 se puede observar que la superficie de la
capa de carbón M1 está suelta y tiene una gran cantidad de huecos, lo que no logra aislar
el calor de manera efectiva. transferir. La cadena molecular de PVA es rica en grupos
hidroxilo, que pueden usarse como agente carbonizante macromolecular en el proceso de
combustión del hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA, dando a los hidrogeles
retardantes de llama resultantes un mejor rendimiento de carbonización [25,26] . La
muestra M4 exhibe la capa de carbón más alta con una altura de 23 mm, que puede
proporcionar una barrera física eficaz para evitar el escape de gas combustible y la
transferencia de calor, lo que corresponde a un excelente aislamiento térmico. Por tanto,
la adición de una cantidad adecuada de PVA puede mejorar el aislamiento térmico del
vidrio ignífugo.
En la Fig. 10 se presenta el posible mecanismo retardante de llama del hidrogel de
red interpenetrante de PAM/PVA en vidrio ignífugo .
El proceso retardante de llama se puede dividir en tres etapas: etapa de bloqueo de agua
y absorción de calor, etapa de descomposición térmica y etapa de descomposición térmica.
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Fig. 9. Fotografías digitales del vidrio ignífugo rejuntado tras la prueba de aislamiento térmico.
Fig. 10. Posible mecanismo ignífugo del hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA en el vidrio ignífugo.
Etapa de carbonización y aislamiento térmico. En la primera etapa, la estructura de red tridimensional
formada durante el proceso de reticulación del hidrogel de red interpenetrante puede bloquear el H2O
en los poros de la red, aumentar el tiempo de residencia de las moléculas de agua en el hidrogel y
extender el proceso de absorción de calor del agua. evaporación.
En la segunda etapa, los retardantes de llama se descomponen térmicamente para producir gases no
combustibles como amoníaco y dióxido de carbono, y los derivados de fósforo y los radicales libres
de fósforo mejoran su capacidad retardante de llama en fase gaseosa. En la tercera etapa, se forma
una capa de carbón densa y expandida, que desempeña un papel de obturación duradero para evitar
que el calor se transfiera a la parte posterior del vidrio ignífugo.
3.5. Resistencia al envejecimiento del vidrio ignífugo con lechada
Las fotografías digitales y la transparencia óptica de las muestras de vidrio ignífugo con lechada
en diferentes ciclos de envejecimiento se presentan en la Fig. 11. En la Fig. 11 se puede observar
que hay burbujas obvias en la muestra M1 después de la prueba de envejecimiento acelerado, y el
tamaño de las burbujas aumenta gradualmente con el aumento del ciclo de envejecimiento. Esto se
debe a que la luz ultravioleta daña la materia orgánica a través de la energía luminosa. Si la energía
absorbida por la cadena polimérica es mayor que la energía de disociación del enlace, la cadena
molecular se romperá y el peso molecular disminuirá.
PAM contiene una gran cantidad de enlaces C – H y C – C, que se destruyen fácilmente para provocar
que la contracción del volumen del hidrogel produzca huecos y forme burbujas [27, 28]. La
transparencia óptica del vidrio ignífugo antes y después de 7 ciclos de envejecimiento se muestra en
la Fig. 12. En la Fig. 12 se puede encontrar que la transmitancia de luz de la muestra de vidrio M1
disminuye un 12 % después de 7 ciclos de envejecimiento, mientras que la La transmitancia de luz
de la muestra M3 que contiene hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA es
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sólo disminuyó un 1,9%. Esto se atribuye al hecho de que el buen efecto de absorción del PVA sobre
la luz UV confiere al hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA una fuerte estabilidad estructural y una
transparencia óptica duradera contra la irradiación UV y las altas temperaturas. Los resultados
anteriores muestran que la presencia de PVA puede reducir el grado de daño de los hidrogeles
ignífugos mediante el envejecimiento de los factores ambientales y, por tanto, impartir al vidrio ignífugo
una menor pérdida de transparencia.
La Fig. 13 muestra las curvas de temperatura trasera del vidrio ignífugo tratado tras 7 ciclos de
envejecimiento. Comparando las Figs. 8 y 13, se muestra que el tiempo de la etapa de crecimiento
inicial de la temperatura trasera después del tratamiento de envejecimiento acelerado se acorta a
1000 s, y el valor estable de la temperatura en la etapa de temperatura constante aumenta en
aproximadamente 7 ◦C . El rendimiento de la muestra M1 es el más obvio y está relacionado con la
fácil degradación de PAM. Cuando el hidrogel PAM se expone a la luz ultravioleta, genera radicales
libres (como radicales hidroxilo) que producen radicales poliméricos centrados en carbono que
conducen a la escisión de la cadena, lo que a su vez afecta el aislamiento térmico del vidrio ignífugo
[29] . Según la situación anterior, la muestra de vidrio M1 tiene poca resistencia al envejecimiento.
Después de 7 ciclos de envejecimiento, la temperatura de la parte trasera aumenta en 46,1 ◦C y la
temperatura de la parte trasera más alta es de 238,7 ◦C en todas las muestras. En comparación con
la muestra M1, las muestras M2 a M5 que contienen el hidrogel de red interpenetrante PAM/PVA
todavía muestran un excelente rendimiento de aislamiento térmico después de 7 ciclos de tratamiento
de envejecimiento, y la temperatura de la parte trasera se reduce a 141,9 ◦C, 133,6 ◦C , 97,4 ◦C y
121,8 ◦C a 3600 s, respectivamente. Especialmente, el aislamiento térmico de la muestra de vidrio
M4 es el mejor y la temperatura trasera de 3600 s es un 59,2 % menor que la de la muestra de vidrio
M1. En resumen, la introducción de PVA puede mejorar eficazmente la resistencia al envejecimiento
de los hidrogeles retardantes de llama y ejercer una súper durabilidad de
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Fig. 11. Fotografías digitales y transparencia óptica de las muestras ignífugas en diferentes ciclos de envejecimiento.

Fig. 12. Transparencia óptica del vidrio ignífugo de rejuntado antes y después de 7 ciclos de
Fig. 13. Curvas de temperatura trasera del vidrio ignífugo de rejuntado tras el ensayo de
envejecimiento.
envejecimiento acelerado.

Rendimiento de aislamiento térmico en el vidrio ignífugo. Sin embargo, un exceso

Los espectros FTIR de las muestras M1 y M4 bajo diferentes ciclos de
de PVA afectará el grado de reticulación y disminuirá la capacidad de retención
envejecimiento se muestran en la Fig. 14. Se puede ver en la Fig. 14 (a) que el
de agua del hidrogel, reduciendo así el aislamiento térmico duradero del vidrio 1
pico de vibración de estiramiento C– –O de la muestra M1 a 1633,2 cm aumenta
ignífugo.
gradualmente . con el aumento de los ciclos de envejecimiento. Esto se atribuye
Además, el rendimiento de aislamiento térmico y la transparencia óptica
al hecho de que la luz ultravioleta provocará la oxidación y descomposición
entre la muestra M4 y otros vidrios ignífugos tradicionales informados en
automática de las cadenas de PAM, y producirá burbujas aparentes, coloración
publicaciones anteriores se enumeran en la Tabla 3. Los resultados de la Tabla 3
amarillenta y pérdida de transparencia y propiedades de aislamiento térmico en el vidrio ignífug
verifican además que el vidrio ignífugo con lechada obtenido de la interpenetración
En comparación con la muestra M1, el pico de vibración de estiramiento C– –O
de PAM/PVA El hidrogel de red exhibe mejores propiedades integrales que los
en el espectro de la muestra M4 solo aumentó ligeramente, lo que indica que la
vidrios ignífugos de lechada tradicionales.
introducción de PVA inhibió la hidrólisis de acrilamida hasta cierto punto.

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Tabla 3
Comparación del rendimiento de aislamiento térmico y transparencia óptica entre la muestra M4 y el vidrio ignífugo con lechada tradicional.

Muestras Antes de la prueba de envejecimiento Residuo a 800 ◦C (%) Después de la prueba de envejecimiento
Árbitros.

Transparencia óptica (%) Temperatura a 3600 s (◦C) Transparencia óptica (%) Temperatura a 3600 s (◦C)

M4 75,5 92,6 39,2 73,3 97,4 esta obra

C5 81.3 131,4 8,7 76,4 152,0 [6]
H1 85,4 158.0 – 82,9 174.0 [7]
Q5 82.2 84.0 40.2 80,9 122,3 [30]

Anotación: C5, poli(acrilamida­ácido acrílico); H1, poli(acrilamida­ácido metacrílico); Q5, Polietilenglicol/poliacrilamida.

Fig. 14. Espectros FTIR de la muestra M1 (a) y la muestra M4 (b) bajo diferentes ciclos de envejecimiento.

medida. La síntesis de la estructura de hidrogel de red interpenetrante mejora la Prepare el vidrio ignífugo de lechada con un aislamiento térmico superior y resistencia
estabilidad del polímero, haciendo que la muestra M4 sea estable a la luz y el calor, al envejecimiento.
menos susceptible al envejecimiento por irradiación UV y exhiba una resistencia
superior al envejecimiento. Declaración de intereses en competencia

4. Conclusiones
Los autores declaran que no tienen intereses financieros en competencia ni
relaciones personales conocidas que pudieran haber influido en el trabajo presentado
En este trabajo, se investigaron cuidadosamente las propiedades de transmisión en este artículo.
de luz, aislamiento térmico y resistencia al envejecimiento del hidrogel interpenetrante
PAM/PVA sobre el vidrio ignífugo de lechada. Expresiones de gratitud

1) El análisis de transmitancia de luz muestra que la transparencia óptica del hidrogel
de PAM/PVA disminuye con el mayor contenido de PVA en el hidrogel de PAM/
PVA. El vidrio ignífugo todavía tiene una alta transmitancia de luz superior al 80 %
cuando el contenido de PVA se controla dentro del 2 % en peso.
2) El análisis térmico indica que la muestra M4 tiene la mejor estabilidad térmica y
capacidad de carbonización, acompañada de un rendimiento residual del 39,2 %
a 800 ◦C, lo que confirma la estabilidad térmica superior del hidrogel de red
interpenetrante de PAM/PVA.
3) La prueba de aislamiento térmico muestra que la resistencia al fuego del vidrio
ignífugo con el hidrogel de red interpenetrante de PAM/PVA primero aumenta y
luego disminuye con el aumento del contenido de PVA en la red de PAM/PVA.
Cuando el contenido de PVA en el hidrogel de red interpenetrante de PAM/PVA
es del 3% en peso, la temperatura trasera de 3600 s para el vidrio ignífugo
resultante es tan baja como 92,6 ◦C, lo que muestra el mejor rendimiento de
aislamiento térmico.
4) La prueba de envejecimiento acelerado muestra que la muestra M3 tiene una
pérdida del 1,9 % en transmitancia de luz y una reducción del 16,8 % en la
temperatura trasera de 3600 s después de un tratamiento de envejecimiento de
168 h, lo que muestra una excelente resistencia al envejecimiento. La resistencia
superior al envejecimiento de la muestra M3 indica que el hidrogel de red
interpenetrante de PAM/PVA es beneficioso para retrasar el deterioro del
rendimiento del vidrio ignífugo de lechada resultante bajo intensa radiación UV.
En general, este trabajo presenta una estrategia eficaz e innovadora para
Este trabajo fue apoyado financieramente por la Fundación Nacional de Ciencias
Naturales de China (No. 52276143), el Programa Clave de Investigación y Desarrollo
de la Provincia de Hunan (No. 2021SK2054), los Fondos de Investigación Fundamental
para las Universidades Centrales de la Universidad Central del Sur (No. .
2023ZZTS0411) y el Proyecto del Programa de Investigación y Desarrollo de Ciencia
y Tecnología de China Railway Group Limited (Subvención No.
2021­Especial­02). Agradecemos los recursos del Centro de Computación de Alto
Rendimiento de la Universidad Central Sur.
Referencias
[1] Wang QH. Estudio de seguridad en el control de incendios de edificios de gran altura y contramedidas.
Adv Mater Res 2011;418:2308–11. https://doi.org/10.4028/www.scientific. neto/
AMR.418­420.2308.
[2] Murillo AM, Abisambra GV, Acosta PA, Quesada QC, Tutikian BF, Ehrenbring HZ.
Comparación del comportamiento resistente al fuego de paneles estructurales aislados con núcleo
de poliestireno expandido tratados con revestimiento intumescente. J Mater Res Technol 2021;12:1958–
69. https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2021.03.079.
[3] Bai YY, Chen BH, Xiang F, Zhou JX, Wang H, Sou ZG. Hidrogel transparente con mayor capacidad de
retención de agua mediante la introducción de sal altamente hidratable. Appl Phys Lett
2014;105(15):151903. https://doi.org/10.1063/1.4898189.
[4] Huang ZA, Quan SN, Hu XM, Zhang YH, Gao YK, Ji YC, et al. estudio sobre el
Mecanismo de preparación y inhibición de nanogel intumescente para prevenir la combustión
espontánea del carbón. Combustible 2022;310:122240. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2021.122240 .
[5] Chen H, Zhou JY, Liu S, Wang S, Gong XL. Un novedoso gel antiimpacto e ignífugo para la protección
humana y alarma de alta temperatura. Compos Parte A­Appl S 2022;158:106994. https://doi.org/
10.1016/j.compositesa.2022.106994.
[6] Wang FY, Cai MT, Yan L. Efecto de la poli(acrilamida­ácido acrílico) sobre la resistencia al fuego
y las propiedades antienvejecimiento del hidrogel transparente retardante de llama.

3308
Machine Translated by Google
L. Zhou y col.
aplicado en vidrio ignífugo. Polímeros 2021;13(21):3668. https://doi.org/10.3390/polym13213668 .
[7] Wang FY, Cai MT, Yan L, Liao JH. Fácil fabricación de hidrogel retardante de llama transparente
multifuncional para vidrio resistente al fuego con excelente transparencia, resistencia al
fuego y propiedades antienvejecimiento. Polímeros 2022;14(13):2716. https://doi.org/10.3390/
polym14132716 .
[8] Cui XF, Zheng WJ, Zou W, Liu XY, Yang H, Yan J, et al. Hidrogeles retenedores de agua,
resistentes y autorreparantes y sus usos como materiales resistentes al fuego. Polym Chem
2019; 10(37):5151–8. https://doi.org/10.1039/C9PY01015G.
[9] Wang BX, Zhang S, Wang YF, Si B, Cheng DH, Liu L, et al. Hidrogel compuesto termosensible
de fibroína de seda/poli(N­isopropilacrilamida) de antheraea pernyi regenerado con
resistencia mecánica mejorada. Polímeros 2019;11(2):1–14. https://doi.org/10.3390/
polym11020302 .
[10] Yu ZC, Suryawanshi A, He HL, Liu JR, Li YQ, Lin XB, et al. Preparación y
Caracterización de hidrogeles de red termosensibles resistentes al fuego PNIPAAm/SA/
AgNP y tejido de algodón laminado utilizados en ropa de protección para bomberos.
Celulosa 2020;27(9):5391–406. https://doi.org/10.1007/s10570­020­03146­1.
[11] Slaughter BV, Blanchard AT, Maass KF, Peppas NA. Comportamiento de hinchamiento dinámico
de redes de polímeros interpenetrantes en respuesta a la temperatura y el pH. J Appl Polym
Sci 2015;132(24):42076. https://doi.org/10.1002/app.42076.
[12] Zhou CJ, Wu QL, Yue YY, Zhang QG. Aplicación de celulosa en forma de varilla.
Nanocristales en hidrogeles de poliacrilamida. J Coloid Interface Sci 2010;353(1): 116–23.
https://doi.org/10.1016/j.jcis.2010.09.035.
[13] Tang QW, Sun XM, Li QH, Wu JH, Lin JM. Fabricación de un hidrogel de alta resistencia con una
estructura de red interpenetrante. Superficie coloidal 2009;346(1):91–8. https://doi.org/
10.1016/j.colsurfa.2009.05.031.
[14] Aslam M, Kalyar MA, Raza ZA. Alcohol polivinílico: una revisión del estado de la investigación y
el uso de nanocompuestos a base de alcohol polivinílico. Polym Eng Sci 2018;58(12):
2119–32. https://doi.org/10.1002/pen.24855.
[15] Hassan CM, Peppas NA. Estructura y aplicaciones de hidrogeles de poli(alcohol vinílico)
producidos mediante reticulación convencional o mediante métodos de congelación/
descongelación. Adv Polym Sci 2000;153:37–65. https://doi.org/10.1007/3­540­46414­X_2.
[16] Thakur K, Rajhans A, Kandasubramanian B. Hidrogeles de almidón/PVA para la separación de
aceite/agua. Contaminación científica ambiental R 2019;26(31):32013–28. https://doi.org/
10.1007/s11356­019­06327­z .
[17] Ling HL, Shen Y, Xu LH, Pan H, Shen N, Li K, et al. Preparación y
Caracterización de hidrogeles de estructura interpenetrante de doble red con memoria de
forma y propiedades de autocuración. Superficie coloidal 2021;636:128061. https://doi.org/
10.1016/j.colsurfa.2021.128061 .
[18] Tang QW, Huang K, Qian GQ, Benicewicz BC. Tres­bebidos en ácido fosfórico.
hidrogel dimensional de poliacrilamida/poli(alcohol vinílico) como una nueva clase de
3309
Revista de investigación y tecnología de materiales 27 (2023) 3301–3309
Membrana de intercambio de protones de temperatura. J Fuentes de energía
2012;229:36–41. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.11.134.
[19] Chen K, Chen GY, Wei S, Yang XH, Zhang DK, Xu LM. Preparación y propiedades de hidrogel
compuesto de PVA­HA/PAA de alta resistencia y baja fricción mediante tratamiento de
recocido. Mat Sci Eng C­Mater 2018;91:579–88. https://doi.org/10.1016/j. mseg.2018.05.080.
[20] Tang QW, Sun XM, Li QH, Wu JH, Lin JM. Una ruta sencilla para la interpenetración
Hidrogel de red con alta resistencia mecánica. J Coloid Interface Sci 2009;339 (1):45–52. https://
doi.org/10.1016/j.jcis.2009.07.026.
[21] McDermot MK, Chen TH, Williams CM, Markley KM, Payne GF. Mecánico
Propiedades del adhesivo tisular biomimético basado en la reticulación de gelatina catalizada
por transglutaminasa microbiana. Biomacromoléculas 2004;5(4):1270–9. https://doi.org/
10.1021/bm034529a .
[22] Zhao SP, Zhang LM, Ma D, Yang C, Yan L. Fabricación de novelas supramoleculares
hidrogeles de alta resistencia mecánica y termosensibilidad regulable. J Phys Chem B
2006;110(33):16503–7. https://doi.org/10.1021/jp063005c.
[23] Wang M, Han XW, Liu L, Zeng XF, Zou HK, Wang JX, et al. Nanodispersión acuosa transparente
de Mg (OH) 2 para una película de polímero transparente y flexible con propiedades
retardantes de llama mejoradas. Ind Eng Chem Res 2015;54(51):12805–12. https://doi. org/
10.1021/acs.iecr.5b03172.
[24] Liu DS, Cao YF, Jiang P, Wang YX, Lu YZ, Ji ZY, et al. Resistente, transparente y
hidrogel de PVA resbaladizo liderado por sinéresis. Pequeño 2023;19(14):2206819. https://doi.
org/10.1002/smll.202206819.
[25] Liu PJ, Chen WH, Liu Y, Bai SB, Wang Q. Procesamiento de fusión térmica para preparar
Poli (alcohol vinílico) retardante de llama sin halógenos. Polym Degrad Stabil 2014;109: 261–
9. https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2014.07.021.
[26] Liu PJ, Bai SB, Wang Q. Preparación de hidróxido de aluminio/aluminio
Espuma de poli(alcohol vinílico) ignífuga de fosfinato mediante procesamiento térmico.
J Appl Polym Sci 2015;132(23):42020. https://doi.org/10.1002/app.42020.
[27] Gaml EA. Estudios espectroscópicos sobre la influencia de la irradiación UV en las propiedades
ópticas lineales y no lineales del colorante azoico a base de 8­hidroxiquinolina. J Mater Sci
Mater Electron 2018;29(15):12959–71. https://doi.org/10.1007/s10854­018­9416­2 .
[28] Zhou Y, Jin LH. Gran hinchazón inducida por hidrólisis de hidrogeles de poliacrilamida.
Materia blanda 2020;16(24):5740–9. https://doi.org/10.1039/D0SM00663G.
[29] Xiong BY, Loss RD, Shields D, Pawlik T, Hochreiter R, Zydney AL, et al.
Degradación de la poliacrilamida y sus implicaciones en los sistemas ambientales. Npj Agua
Limpia 2018;1:17. https://doi.org/10.1038/s41545­018­0016­8.
[30] Yi L, Zhou LXD, Yan L, Xu ZS. Preparación de polietilenglicol/poliacrilamida.
Hidrogel de red interpenetrante para mejorar simultáneamente la protección contra
incendios y la resistencia al envejecimiento del vidrio ignífugo. J Appl Polym Sci 2023. https://
doi.org/10.1002/app.54644 .