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Departamento de Química

Química Orgánica QUIM 1103


2023-1

Segundo examen parcial – Química General QUIM 1103


14 marzo 2023 (1)
Soluciones
En las preguntas de selección múltiple, la respuesta correcta está resaltada en verde
Todas las respuestas valían 1 punto, excepto las resaltadas en amarillo.

1) Conociendo los siguientes potenciales de reducción estándar:


Ca2+ +2e- → Ca E°=-2.870 V
2+ -
Pb +2e → Pb E°=-0.126 V
conteste las siguientes preguntas justificándolas:
a) ¿es posible reducir el catión calcio utilizando Pb?
b) entre plomo y calcio, ¿quién tiene mayor tendencia a perder electrones?

a) no es posible por el hecho de que el potencial de estándar del Ca2+ es menor que el de Pb2+: esto quiere
decir que el catión calcio tiene menor tendencia a reducirse que el Pb2+ que, por lo tanto, unido al calcio,
se reducirá. En particular, la pila formada por estos dos electrodos, el plomo funcionaría de cátodo y el
calcio de ánodo para dar E°cel = -0.126 – (-2.870) = 2.744 V. Si ocurriera el proceso inverso, se obtendría un
potencial negativo que corresponde a una reacción no espontanea.
b) Si el Ca2+ tiene menor tendencia a reducirse que el plomo esto significa que el calcio tiene mayor
tendencia a oxidarse, es decir perder electrones.

2) Considerando una pila constituida por un electrodo de cinc y uno de cobre, cuyos potenciales
estándar de reducción son, respectivamente: E°(Zn2+(aq) + 2e-→ Zn(s)) = -0.762 V y E°(Cu2+(aq) + 2e-
→ Cu(s)) = +0.345 V y sabiendo que, en un determinado momento, el potencial de la celda es Ecel =
1.145 V y la concentración [Cu2+] = 2.50 x 10-2 M, calcular la concentración [Zn2+] en ese momento

Considerando que E°celda = E°catodo – E°anodo tiene que ser positivo, el electrodo de cobre es el cátodo
(reducción) y el de cinc es el ánodo (oxidación), es decir: que E°celda = E°cátodo – E°ánodo = +0.345 – (-0.762) =
1.107 V.
Además, la reacción que ocurre en la pila es: Cu2+(aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn2+(aq)
Los electrones intercambiados son: 2

Según la ecuación de Nernst: Ecel = E°cel -0.05916/2 x log [Zn2+] / [Cu2+] es decir:
1.145 = 1.107 – 0.02958 x log [Zn2+] / 2.50 x 10-2
log [Zn2+] / 2.50 x 10-2 = -0.0380/0.02958
[Zn2+] / 2.50 x 10-2 = 10-1.28
[Zn2+] = 1.31 x 10-3
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3) ¿Cuál de estas afirmaciones es correcta?
a) una celda galvánica con potencial de las ranas doble con respecto al cátodo anódico no puede
generar un electrodo estándar de hidrogeno
b) si remplazamos el elemento que constituye el ánodo con uno con menor tendencia a oxidarse (o
sea con potencial estándar de reducción más positivo), la pila producirá un potencial de celda mayor
c) en una pila, cualquier elemento puede comportarse de oxidante o reductor (o sea,
respectivamente, de cátodo o ánodo) según la pareja: un oxidante muy fuerte oxidará no sólo un
reductor sino también un oxidante débil
d) una pila formada por dos electrodos con potencial estándar de reducción negativo no puede
producir energía eléctrica

4) Considere una pila constituida por un electrodo estándar de hidrógeno (2H+ + 2e-→ H2) y uno
de hierro (Fe2+(aq) + 2e- → Fe(s), Eº = -0.44 V) y conteste las siguientes preguntas:
a) ¿cuánto vale la constante de equilibrio de la reacción que ocurre en la pila?
b) ¿cuánto es la concentración de H2 en el equilibrio, sabiendo que las de Fe2+ y de H+ son,
respectivamente, 1.5 x 105 M y 1.2 x 10-3 M?
[no considere la concentración de Fe(s) en la expresión de la constante de equilibrio]

a) El potencial estándar de reducción del electrodo estándar de hidrógeno es 0 V.


Para que E°cel sea positivo, el electrodo de hierro debe ser el ánodo (se da la oxidación) y el de hidrogeno
el cátodo (se da la reducción): E°cel = 0 – (-0.44 V) = 0.44 V.
Por lo tanto, reacción global es: 2H+ + Fe(s) H2 + Fe2+(aq)
El número de electrones intercambiados, n, es 2.
En el equilibrio Ecel = 0 y Q = Keq
Por lo tanto E°cel = 0.05916/n x logKeq, se despeja Keq = 10 (nEº / 0.05916) = 7.5 x 1014

b) Keq = [Fe2+] [H2] / [H+]2 è [H2] = Keq x [H+]2 / [Fe2+] è [H2] = 7.5 x 1014 x 1.4 x 10-6 / 1.5 x 105 = 7 x 103

5) Un recipiente de V = 3.00 L a T = 298 K contiene, inicialmente, 3.90 moles de NO y 0.880 moles


de CO2 que empiezan a reaccionar según la ecuación: NO + CO2 NO2 + CO hasta alcanzar el
equilibrio. Considerando que, en el equilibrio, están presentes 0.110 moles de CO2, contestar a
las siguientes preguntas, justificándolas numéricamente:
0.8 I) ¿cuáles son las concentraciones (en moles/L) de todas las especies en el equilibrio?
0.5 II) ¿cuánto vale la constante de equilibrio de la reacción?

I) Si en el equilibrio están presentes 0.110 moles del reactivo CO2, esto quiere decir que han reaccionado
0.880 – 0.110 = 0.770 moles de reactivos y – según la ecuación química – se ha formado el mismo número
de moles de cada uno de los productos:

especie moles al comienzo moles en el equilibrio concentraciones en el equilibrio


NO 3.90 3.90 – 0.770 = 3.13 3.13/3.00 = 1.04 M
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CO2 0.880 0.880 – 0.770 = 0.110 0.110/3.00 = 0.0367 M
NO2 / 0.770 0.770/3.00 = 0.257 M
CO / 0.770 0.770/3.00 = 0.257 M

II) Keq = [NO2][CO] / [CO2][NO] = 0.2572 / 1.04 x 0.0367 = 1.73

6) Considere la reacción: H2 + I2 ⇄ 2HI: se introducen en un recipiente las 3 sustancias, cada una


con una concentración = 0.0020 mol/L: ¿cuánto vale Q, cociente de reacción?

Q = [HI]2 / [H2] [I2] = (0.0020)2 / (0.0020) (0.0020) = 1

7) Considere un bloque de hielo que se encuentra en esta


situación inicial: P = 1 atm, T = 0 ºC: ¿qué ocurre al bloque de
hielo si se aplica una presión creciente, a partir de esta situación
inicial? El diagrama de fase indica que…
a) …a partir de una situación de equilibrio entre dos fases (liquida y
sólida), al aumentar la presión, el hielo se derrite y la fase más
estable es liquida
b) …inicialmente la fase más estable es la sólida y que se queda la
sólida aun después de aumentar P
c) …la fase sólida se derrite en una semicelda que funciona sin
presión política con ritmo de pedaleo inverso
d) …el hielo se derrite pasando a la fase liquida y, sucesivamente, si se sigue aumentando la presión,
la fase más estable se vuelve la fase gas

8) ¿Cuantos gramos de Ag se forman en el proceso Ag+ + e- → Ag, en una celda electrolítica que
funciona por 2.00 días con una corriente eléctrica de 2.00 x 105 A?
[masa molar Ag = 107.9 g mol-1]

2 días = 172800 segundos


carga suministrada = 172800 x 2.00 x 105 = 3.46 x 1010 C
moles de electrones que portan esa carga = 3.46 x 1010 C / F = 3.58 x 105

para producir cada mol de Ag, se necesita 1 mol de electrones. Por lo tanto, 3.58 x 105 moles de
electrones producen:
1 mol Ag / 1 mol e- = X moles Ag / 3.58 x 105 moles e- è X = 3.58 x 105 x 1 / 1 è se producen 3.58 x 105
moles de Ag

Estos moles corresponden a 3.58 x 105 moles x 107.9 g mol-1 = 3.86 x 107 g

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