UNIVERSIDAD DE LAS AMÉRICAS, PUEBLA

O23-LQI3062 Laboratorio De Equilibrio De Fases

PRÁCTICA 4. EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DE UNA MEZCLA BINARIA

AZEOTRÓPICA
PRÁCTICA 5. PREDICCIÓN DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DE UNA
MEZCLA BINARIA AZEOTRÓPICO CON ASPEN PLUS
André Ramírez Ramírez 172504, Diana Margarita Bohórquez Catalán 167445;
Emilio Tapia Tapia 168754; José de Jesús González Jiménez 173313.

RESUMEN

Dentro de estas prácticas, se evaluaron diversos Antecedentes: El ELV de mezclas binarias ha sido

parámetros relacionados con el equilibrio líquido vapor estudiado ampliamente; sin embargo, el enfoque

de una mezcla binaria, en específico se estudió una predominante ha sido en sistemas ideales o cerca de

mezcla azeotrópica, comprendiendo la importancia de ideales [3]. Los sistemas azeotrópicos, que se desvían

estas dentro de los sistemas de destilación, observado de la ley de Raoult o la ley de Henry, han recibido

de manera gráfica y manera experimental. Dentro de menos atención en la literatura científica [4]. Estos

la manera experimental, se comprende la evaluación sistemas son comunes en diversas industrias como la

de una mezcla que procede a un proceso de química, farmacéutica, alimentaria y de petróleo, lo

destilación, en el cual se debe de medir el índice de cual justifica la necesidad de una investigación más

refracción a diferentes volúmenes de mezcla. detallada [5].

Comparando así los resultados con los teóricos Problema

obtenidos dentro de un simulador para corroborar la La presencia de un azeótropo en una mezcla binaria

veracidad de los datos experimentales. complica las operaciones de separación, pues incluso

Palabras clave mediante destilación fraccionada, no es posible

Equilibrio liquido-vapor, Mezcla binaria, índice de separar completamente los componentes [6]. Las

refracción, Azeótropo. herramientas analíticas y modelos teóricos actuales a

menudo son insuficientes para predecir con precisión

INTRODUCCIÓN el comportamiento azeotrópico, lo que puede resultar

en operaciones ineficientes y mayores costos [7]. Este

Contexto: El estudio del equilibrio líquido-vapor (ELV) estudio tiene como objetivo caracterizar el ELV de una

es crucial en diversas aplicaciones de la ingeniería mezcla binaria azeotrópica bajo diferentes condiciones

química, especialmente en operaciones unitarias como para optimizar las operaciones de separación y reducir

destilación, absorción y extracción [1]. En particular, los costos asociados.

las mezclas que exhiben comportamiento azeotrópico El objetivo principal es determinar experimentalmente

añaden una capa de complejidad a estos procesos. Un el equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias

azeótropo es una mezcla con una composición azeotrópicas de etanol y acetonitrilo. Para alcanzar

específica que tiene un punto de ebullición constante, este objetivo, es necesario crear una gráfica de

lo que representa un desafío para las técnicas de calibración que vincule el índice de refracción con la

separación tradicionales [2]. composición del compuesto. Además, es crucial

recoger datos de temperatura y muestras de las fases
1
de líquido y vapor una vez que el sistema haya llegado
a un estado de equilibrio. La complejidad reside en
adquirir información exacta que permita estimar de
manera precisa las composiciones de las fases en
estado de equilibrio.
Los materiales, reactivos y equipos utilizados al
momento de realizar la práctica, son los siguientes:
 Matraz fondo redondo de 3 bocas.
 Refrigerante de tubo recto.

OBJETIVOS  Nido de calentamiento.

Objetivo General:  Termopares.

 Modelar matemáticamente el comportamiento  Equipo de refrigeración

de sistemas binarios azeotrópicos en equilibrio
 Refractómetro.
líquido-vapor.
 Mangueras.
Objetivos Específicos:
 Pinzas de 3 dedos.
 Comprender el proceso de construcción de
una curva de calibración para relacionar el  Vaso de precipitado.

índice de refracción con la composición de una  Soporte universal metal.

mezcla.
 Etanol
 Obtener datos experimentales del índice de
refracción en función de la composición para  Agua.
construir una curva de calibración. Práctica
 Realizar mediciones de temperatura y
El procedimiento para realizar la práctica de laboratorio
recolectar muestras de fases liquida y vapor
es el siguiente.
para determinar la composición en equilibrio
en mezclas de etanol y agua. 1. Se debe comenzar con la elaboración de la
curva de calibración, para ello es necesario
 Comparar las composiciones obtenidas medir el índice de refracción de diferentes
experimentalmente con las calculadas mezclas de volumen conocido.
utilizando modelos termodinámicos. 2. Posteriormente se procede a montar el equipo,
asegurándose de conectar apropiadamente el
matraz de tres bocas, el tubo refrigerante y las
VARIABLES mangueras que lo conectan con el equipo de
refrigeración.
Variables Independientes:
3. El matraz de tres bocas debe estar sobre el
 Temperatura nido de calentamiento, posteriormente es
necesario elaborar las diferentes mezclas que
 Volumen serán destiladas a los volúmenes indicados.
Variables Dependientes: 4. Una de las disoluciones se coloca en el matraz
de tres bocas y se enciende el nido de
 índice de refracción calentamiento hasta que inicia la ebullición
tratando de mantener esa temperatura
 Composición constante.

 Temperatura 5. Se debe esperar hasta conseguir juntar una

muestra de destilado y se toma el índice de
refracción de la muestra destilada y de una
MATERIALES Y MÉTODOS muestra de los residuos del matraz.
2
 6. Se procede de la misma manera con las otras
𝑣 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 (𝑚𝐿)
soluciones, registrando la temperatura y el
índice de refracción en cada repetición del 𝑔
𝑃𝑀 = 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 ( )
experimento. 𝑚𝑜𝑙
7. Utilizando los datos y la curva de calibración
se puede hacer el cálculo para conocer la
composición a partir del índice de refracción. Composición en fracción molar.

8. Con los datos recopilados se realiza el análisis 𝑛

𝑧 =
del equilibrio liquido vapor, para la mezcla de 𝑛
etanol (1) y agua (2).
𝑧 = 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
Simulador
𝑛 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
1. Llevar a cabo una simulación en Aspen para estimar
los datos de equilibrio líquido-vapor de una mezcla 𝑛 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
compuesta por etanol (1) y agua (2) a una presión
de 760 mmHg. Utilizar:
Composición a partir de la curva de calibración.
 Una estrategia basada en ecuaciones de estado
(RK-Soave). 𝑥 , 𝑦 = −48.774(ηD) + 67.237

 Un enfoque que utilice coeficientes de actividad 𝑥 = 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

(NRTL). 𝑦 = 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
2. Crear un gráfico que incluya tanto los datos reales ηD = indice de refracción
como los predichos a través del método de
ecuaciones de estado. Nota: Añadir el gráfico en Ecuación de Antoine despejada para la
este documento. temperatura.

3. Generar un gráfico donde se comparen los datos −𝐵

𝑇= −𝐶
experimentales con los predichos mediante el 𝐿𝑛𝑃 − 𝐴
método de coeficientes de actividad (NRTL). Nota: 𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 (°𝐶)
Incorporar el gráfico en este documento.
𝑃 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 (𝐾𝑃𝑎)
4. Determinar cuál método de predicción de
propiedades concuerda mejor con los datos reales 𝐴, 𝐵, 𝐶 𝑠𝑜𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜.
de la mezcla de etanol (1) y agua (2) a 760 mmHg. Porcentaje de error.
5. Los valores en la tabla 1 representan los datos |𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
experimentales del equilibrio líquido-vapor para una 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
mezcla de etanol (1) y agua (2) a 645 mmHg.

Ecuaciones
MEDIDAS DE SEGURIDAD
Para el análisis de los resultados se utilizan las
Contiene las siguientes secciones:
siguientes ecuaciones.
a. Lista de sustancias:
Número de moles.
Etanol: se deben evitar situaciones que puedan
𝜌𝑣
𝑛= 𝐸𝑐. (1). ocasionar un incendio debido a que es altamente
𝑃𝑀
inflamable. Provoca irritación ocular grave, el
Donde:
recipiente que lo contenga se debe mantener
𝑛 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (𝑚𝑜𝑙) cerrado.
𝑔
𝜌 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 ( ) Agua: Inocuo
𝑚𝐿

3
 b. Medidas de seguridad para el Equipo:
98

Se debe tener cuidado al manejar el material

de vidrio ya que es muy frágil y puede llegar 93

a romperse.

T, °C
88
Asegurarse de que las pinzas de tres dedos
estén colocadas correctamente. 83

No tocar el nido de calentamiento ni los

materiales que estén en contacto directo con 78
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composiciones
él mientras está en funcionamiento. Líquido Vapor

Asegurarse de no tener fugas en el matraz de

tres bocas y en las mangueras conectadas al Posteriormente se analizó el trabajo realizado por la
reciclador de agua y al refrigerante. Universidad de La Habana, Cuba (Pérez, et al., 2010)
No se debe sobrepasar la presión y con el fin de obtener las propiedades del sistema de
temperatura máximas que pueden medir los etanol-agua para diferentes composiciones. Con la
instrumentos, manómetro y termómetro. Ecuación 1 se obtuvieron los datos de xEtOH,
c. Medidas para la seguridad del Operador: obteniendo así la Figura 2.
 Uso de bata de algodón en todo
momento dentro del laboratorio. 𝑽𝑬𝒕𝑶𝑯(𝝆𝑬𝒕𝑶𝑯) Ec. 1
𝐱𝐄𝐭𝐎𝐇 =
 Uso de lentes de seguridad. 𝑽𝑬𝒕𝑶𝑯 (𝝆𝑬𝒕𝑶𝑯)
(𝑷𝑴𝑯𝟐𝑶 + 𝑽𝑯𝟐𝑶)(𝝆𝑯𝟐𝑶)
 Calzado cerrado. 𝑷𝑴𝑯𝟐𝑶
 Cabello recogido o corto. Donde;
 Uso de pantalón de algodón. VEtOH = Volumen del Etanol en ml.
VH2O= Volumen del Agua en mL.
PMEtOH= 46.068 g/mol.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
PMH2O= 18.015 g/mol.
Análisis de datos reportados. ρEtOH= 0.789 g/mL.
Para comenzar con el análisis de los datos reportados
ρH2O= 0.997 g/mL.
se obtuvo la gráfica de equilibrio líquido vapor
presentada en la Figura 1 con los datos obtenidos del
libro Manual del Ingeniero químico, siendo estos datos
ya reportados.
Figura 1. Equilibrio líquido-vapor para Etanol @ 1 atm.

4
 Figura 2. Soluciones preparadas Etanol-Agua
experimentales. Generando la Figura 3, donde se puede ver la

1 comparación con los datos reportados de equilibrio y

0.95
0.9 los datos experimentales obtenidos.
0.85
0.8
0.75
0.7
0.65 Figura 2. Soluciones preparadas Etanol-Agua
0.6
0.55 experimentales.
xEtOH

0.5
0.45
0.4 100
0.35 98
0.3
0.25 96
0.2 94
0.15
0.1 92
0.05 90
0 88 x
1.32 1.325 1.33 1.335 1.34 1.345 1.35 1.355 1.36 1.365 1.37 86

T, °C
ηD y
84
82 zexp
80 xexp
Para el cálculo de Z se utilizó la ecuación 1 y para la 78 yexp
76
determinación de x, y se utilizaron las ecuaciones 2 a
74
6. Generando los datos presentados en la tabla 1. 72
70
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Para n entre 1.3330 – 1.3377
Composiciones
𝒙𝟏 = −𝟔𝟏𝟖. 𝟏𝟐 + 𝟗𝟎𝟗. 𝟖𝟓𝒏 − 𝟑𝟑𝟒. 𝟔𝟗𝒏𝟐 Ec. 2

Se puede observar el punto denominado “zexp” queda

Para n entre 1.3377 – 1.3511 fuera de los límites x, y. De igual manera, se destaca
𝒙𝟏 = 𝟑𝟖. 𝟐𝟕 − 𝟕𝟎. 𝟑𝟕𝒏 + 𝟑𝟏. 𝟐𝟔𝒏𝟐 Ec. 3 que la y se denota con menos composición que la x.
Esto se debe a que los datos del equilibrio liquido-
Para n entre 1.3511 – 1.3583 vapor se reportan a 1 atm. Por otro lado, los datos
𝒙𝟏 = 𝟏𝟏𝟖𝟖. 𝟖𝟖 − 𝟏𝟕𝟕𝟒. 𝟎𝟐𝒏 Ec. 4 reportados a 598 mmHg y simulado con el software
+ 𝟔𝟔𝟏. 𝟖𝟗𝒏𝟐 AspenPlus con el método NRTL se presentan en la
Figura 3.
Para n entre 1.3583 – 1.3634
𝒙𝟏 = 𝟒𝟓𝟑𝟖. 𝟑𝟏 − 𝟔𝟕𝟎𝟑. 𝟕𝟓𝒏 + 𝟐𝟒𝟕𝟓. 𝟖𝟎𝒏𝟐 Ec. 5 Figura 3. Equilibrio líquido-vapor para Etanol @ 598 mmHg

Para n entre 1.3634 – 1.3658

95
𝟎. 𝟗𝟗𝟑𝟕 − 𝟎. 𝟕𝟐𝟓𝟒𝒏 Ec. 6 94
𝒙𝟏 = 93
𝟏 + 𝟎. 𝟑𝟐𝟔𝟕𝒏 − 𝟎. 𝟕𝟕𝟑𝟑𝒏𝟐 92
91
90
89
88
87
86 xNRTL
Tabla 1. Datos experimentales de Etanol y Agua. 85
84 yNRTL
83
VEtOH VH2O 82 zexp
T (°C) ηD,L ηD,V x y (mL) (mL) zEtOH 81
80
xexp
79 yexp
83 1.343 1.365 0.1452 0.6901 10 40 0.0718 78
77
76
75 1.363 1.3643 0.5295 0.6345 70 30 0.4193 75
74
73 1.364 1.364 0.6168 0.6168 80 20 0.5531 73
72
71
74 1.364 1.363 0.6168 0.5632 45 5 0.7358 70
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
73 1.364 1.362 0.6168 0.5204 48.2 1.8 0.8923
73 1.364 1.364 0.6168 0.6168 49 1 0.9381 Como se puede observar en la figura anterior, 6

5
 conjuntos de datos experimentales concuerdan con el
equilibrio líquido-vapor indican que existe consistencia
y conformidad entre las observaciones y las
predicciones teóricas en el sistema de estudio. Por otro
lado, 7 datos experimentales que están en desacuerdo
sugieren que existe una discrepancia entre las
observaciones y las predicciones teóricas en esos
casos específicos. Esto podría ser indicativo de errores
experimentales, problemas con los modelos utilizados
o condiciones operativas inusuales. Sin embargo, 1
dato se encuentra en la línea de burbuja indica que
este punto particular está muy cerca del equilibrio
líquido-vapor y puede considerarse como un caso
límite o una situación de equilibrio.
Gráfico 1. Datos obtenidos para el equilibrio líquido
vapor de agua (1) – alcohol isopropílico (2) a 760 mmHg
en Aspen por método RK-Soave y experimentales
Para el método RK-Soave con esta primera mezcla se
puede observar en el grafico 1 que los datos
experimentales muestran un azeótropo, sin embargo,
las predicciones no tienen valores cercanos por lo que
la forma de la gráfica difiere de manera substancial.
 Un método de coeficientes de actividad (NRTL).

x1 y1 T (°C)
0 0 100
Gráfico 2. Datos obtenidos para el equilibrio líquido vapor de agua
0.1 0.52 82 (1) – alcohol isopropílico (2) a 760 mmHg en Aspen por método
NRTL y experimentales.
0.2 0.54 81.2
0.3 0.56 80.9
Para el caso del método NRTL para la primera
0.4 0.58 80.6
mezcla se puede observar en el grafico 2 que los
0.5 0.61 80.3
datos experimentales y los obtenidos a través del
0.6 0.64 80.1
software coinciden lo suficiente como para
0.7 0.7 80.1
considerar esta simulación una representación
0.8 0.76 80.2 correcta de esta mezcla binaria azeotrópica.
0.9 0.86 80.9
1 1 82.2 x1 y1 T (°C)
0 0 76.7
Tabla 2. Datos experimentales de equilibrio líquido vapor de
0.1 0.189 72.7
agua (1) – alcohol isopropílico (2) a 760 mmHg
0.2 0.307 70.6
 Un método de ecuaciones de estado (RK-Soave).
0.3 0.386 69.4
0.4 0.455 68.7
0.5 0.499 68.4
0.6 0.555 68.4
0.7 0.616 68.8
0.8 0.694 69.6

6
 0.9 0.801 71.1
1 1 74.2
Tabla 2. Datos experimentales de equilibrio líquido vapor
etanol (1) – acetonitrilo (2) a 760 mmHg
En el grafico 3 se observa como los datos
experimentales de la segunda mezcla también
forman un azeótropo, sin embargo, los datos
obtenidos a través de la simulación muestran el
comportamiento de una mezcla no azeotrópica y a
temperaturas por aproximadamente 10 grados
arriba que las experimentales.
 Un método de coeficientes de actividad (NRTL).
Gráfico 4. Datos obtenidos para el equilibrio líquido vapor
de etanol (1) – acetonitrilo (2) a 760 mmHg en Aspen y
experimentales
En la gráfica 4 se muestra como los datos de la
simulación para la segunda mezcla refleja un
comportamiento azeotrópico y parecido al de los
datos experimentales. Las temperaturas simuladas
siguen estando aproximadamente 10 grados arriba
de los datos experimentales, sin embargo, esta
prediccion con el metodo NRTL se ajusta mejor que
con la ecuacion RK-Soave.
 Simulacion en Aspen para predecir los datos de
equilibrio líquido-vapor de la mezcla etanol (1) –
acetonitrillo (2) a la presion atmosferica de cholula,
Puebla con el metodo NRTL.
La presion en Cholula esta reportada como 784.96
mbar que son 588.7 mmHg.
Gráfico 5. Datos obtenidos para el equilibrio líquido vapor de etanol
(1) – acetonitrilo (2) a 588.7 mmHg en Aspen.
La mezcla dos se simula una vez más con el método
NRTL, pero a la presión investigada de Cholula que
estaba reportada como 588.7 mmHg. Para este caso
no se pudo realizar una comparación con datos
experimentales, sin embargo, por el comportamiento
simulado es el de una mezcla binaria azeotrópica y los
valores son similares a los experimentales reflejados
en el grafico 4. Las temperaturas a los experimentales
a 760 mmHg deberían de variar más debido a que en
el gráfico 5 la presión se redujo casi 100 mmHg.
Conclusiones
En el análisis de datos experimentales, se creó una
curva de calibración relacionando la fracción molar de
acetona con su índice de refracción. Se seleccionaron
cuidadosamente los datos para minimizar el error,
excluyendo un punto que no seguía el patrón lineal
debido a posibles problemas en la preparación de la
mezcla o contaminación. Se obtuvo una ecuación de la
curva de calibración para calcular la fracción molar de
etanol en muestras posteriores. Se observó que a
medida que aumentaba la fracción de agua en las
mezclas, tanto la temperatura como el índice de
refracción disminuían debido a la mayor volatilidad del
7
etanol. Estos cálculos permitieron determinar las 5. Seader, J. D., Henley, E. J., & Roper, D. K. (2010).
Separation Process Principles. Wiley.
fracciones molares de etanol en las fases vapor y
líquida de cada muestra, lo que proporciona 6. Wankat, P. C. (2012). Separation Process
Engineering. Prentice Hall.
información relevante para comprender las
composiciones de fase en mezclas químicas y sus 7. Lewis, W. K., Sorel, W. G., & Ross, S. (2004).
Fundamentals of Equilibrium and Steady-State
aplicaciones. Para la parte de la simulación fue posible Thermodynamics. Elsevier.
observar que los modelos con coeficientes de actividad 8. Pérez Ones, O., Díaz Rodríguez, J.,
modelaban mejor las sustancias que las ecuaciones de Zumalacárregui, L., & Gozá León, O. (2010).
Evaluación de propiedades físicas de mezclas
estado, ya que estamos trabajando con mezclas etanol-agua (II). Revista Facultad de Ingeniería
azeotrópicas que se alejan de la idealidad, por lo que Universidad de Antioquia, (52), 62-74.
es mejor modelarlas utilizando modelos que consideren
esto, los datos simulados fueron parecidos a los Anexos
experimentales, sin embargo los resultados se vieron
Anexo 1: Resultados de simulación:
afectados por imprecisiones a la hora de medir el índice
https://winliveudlap-
de refracción ya que por la volatilidad la composición
my.sharepoint.com/:x:/r/personal/diana_bohorquezcn
podía modificarse rápidamente.
_udlap_mx/Documents/UNIVERSIDAD/NOVENO/LA
REFERENCIAS B%20EQUILIBRIO/Practicas.xlsx?d=we47e548d51a

1. Reid, R. C., Prausnitz, J. M., & Poling, B. E. (1987). 64634ad58cfc103cf8a93&csf=1&web=1&e=dKEE6j

The Properties of Gases and Liquids. McGraw-Hill.

2. Kister, H. Z. (1992). Distillation Design. McGraw-Hill.

3. Perry, R. H., & Green, D. W. (2008). Perry's

Chemical Engineers' Handbook. McGraw-Hill.

4. Letcher, T. M. (2015). Thermodynamics and Phase

Equilibria. Elsevier.

8
9