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ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Características estructurales del ácido fórmico

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La molécula es prácticamente plana. El átomo de carbono tiene hibridación sp2, con ángulos de
enlace prácticamente trigonales. El enlace O-H también se encuentra en este plano.

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Nomenclatura IUPAC de los ácidos carboxílicos

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➢ Seleccione como el compuesto original la cadena más larga de átomos de carbono que contenga el
grupo carboxilo.

➢ Cambie el sufijo –e del nombre original por ácido –oico

➢ El carbono carboxilo es el carbono 1

➢ Los ácidos dicarboxílicos se nombran mediante la adición del sufijo ácido –dióico al nombre del
compuesto original que contenga ambos grupos carboxilo

Ejemplos
4

O O O

C H C H C H
H O CH O CH CH O
3 3 2
Ácido metanoico Ácido etanoico Ácido propanoico
(Ácido fórmico) (Ácido acético) (Ácido propionico)

O
CH3 O
CH C H
CH C H 3 CH 1 O
CH3 3 CH2 1 O 2
4 2

3-Methylbutanoic acid
Ácido 3-metilbutanoico 3-Phenyl-2-propenoic acid
Ácido 3-fenil-2-propenoico
(cinnamic acid)
(ácido cinámico)

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Ejemplos
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O O O O
C C C CH2 C
HO OH HO OH
Ácido etanodioico Ácido propanodioico
Ethanedioic Acid
(ácido oxálico) Propanedioic Acid
(ácido malónico)
O (oxalic acid)
O (malonic acid)
O O
C C
C CH CH C H C H C
HO CH CH OH 2 2 2 2
HO OH
HO OH

Ácido 2,3-dihidroxibutanodioico Ácido hexanodioico

ácido tartárico, ácido adípico

da el color rojo Material de
del vino partida para el
Naylon 66

Ácidos carboxílicos aromáticos

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CO2H CO2H

OH
benzoic
Ácido acid
benzoico 2-hydroxybenzoic
Ácido 2-hidroxibenzoico acid
(salicylic
(ácido acid)
salicílico)

CO2H CO2H

CO2H HO2C
1,2-benzenedicarboxylic acid 1,4-benzenedicarboxylic
Ácido 1,2-bencenodicarboxílico acid
Ácido 1,4-bencenodicarboxílico
(phthalic acid) (terephthalic acid)
(ácido tereftálico)

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Letras griegas de los ácidos carboxílicos

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- Ácido fórmico: Del latín "formica", que significa hormiga, porque este ácido proviene de las hormigas.

- Ácido acético: Acético proviene de la palabra ácido ya que el vinagre es agrio.

- Ácido propiónico: Del latín "pion", que significa leche, porque este ácido proviene de la destilación de
los lácteos.

- Ácido butírico: Del latín "butyrum", que significa mantequilla, porque este ácido se sintetiza al fabricar
mantequilla.

- Ácido valérico: Proviene de "valeriana officinalis", ya que este ácido esta ácido presente en la raíz de
esa planta.

- Ácido caproico: Proviene de "capra", que significa cabra, porque este ácido tiene olor a cabra o a otros
animales de granja, y además se necuentra en la leche de las cabras.

Letras griegas de los ácidos carboxílicos

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En los nombres comunes, las posiciones de los sustituyentes se nombran

utilizando letras griegas.

Αα Alfa
Al átomo de carbono del carbonilo no se le asigna
Ββ Beta una letra griega.
Γγ Gamma
Δδ Delta
Εε Épsilon

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Puntos de ebullición de los ácidos carboxílicos

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Los puntos de ebullición de los ácidos carboxílicos son el resultado de la formación de un dímero. Este
dímero contiene un anillo de ocho miembros con dos enlaces de hidrógeno, que en efecto dobla la masa
molecular de las moléculas que abandonan la fase líquida.
− +
O H O
CH3 C C CH3
O H+ O
−  −
O
+
C+ H
 O
CH3 −

10

Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos

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Los ácidos carboxílicos también interactúan con moléculas de agua mediante

puentes de hidrógeno mediante el oxígeno del carboxilo y el grupo hidroxilo.
H
O H
O
H
H
H
O O
C H H
CH3 O

H H
H O O H

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Problema muestra
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Ordene los siguientes compuestos por punto de ebullición

ascendente:
O O
CH3CH2CH2COH CH3CH2CH2CH2CH CH3CH2CH2CH2CH2OH
butanoic
Ácido acid
butanoico pentanal 1-pentanol
MMMW= 88= 88 MW
MM == 84
84 MW 88
MM = 88
o o
bp = 164 C bp = 103 C bp = 137oC
O O
CH3CH2CH2COH CH3CH2CH2CH2CH CH3CH2CH2CH2CH2OH
butanoic
Ácido acid
butanoico pentanal 1-pentanol
MMMW= 88= 88 MW
MM == 84
84 MW 88
MM = 88
o o
pe
bp = 164 C pe
bp = 103 C bp = 137oC
pe

12

Acidez de los ácidos carboxílicos

13

Un ácido carboxílico se puede disociar en agua para dar lugar a un protón y a un ión
carboxilato. La Ka, se le denomina constante de disociación ácida.

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Diagrama de energía de los ácidos carboxílicos y alcoholes

14

Los ácidos carboxílicos tienen mayor carácter ácido que los alcoholes debido a
que los iones carboxilato son más estables que los iones alcóxido.

14

Acidez de los ácidos carboxílicos

16

Todos los ácidos carboxílicos, solubles o no en agua, reaccionan en forma

cuantitativa con NaOH, KOH y otras bases fuertes para formar sales.

CO H CO Na
2 2
+ N aO H + H O
2

Ácido benzoico Benzoato

sodium de sodio
zoate
(very solu
(muy n water)
soluble en agua)
(ligeramente soluble en agua)

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Acidez de los ácidos carboxílicos

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Los ácidos carboxílicos también reaccionan con bases más débiles, como el
bicarbonato de sodio, para formar sales

CO2 K CO2 K
H C OH H C OH
+ NaHCO3 + CO2 + H2O
HO C H sodium bicarbonate
HO C H
bicarbonato de sodio
(baking soda)
(bicarbonato de soda)
CO2H CO2 Na
potassium hydrogen
Tartrato ácido de potasiotartrate
(cremor(cream
tártaro)of tartar)

Polvo para hornear: una mezcla de bicarbonato de sodio y tartrato ácido de potasio.
Cuando se añade agua, el ácido y la base reaccionan, lo que libera el dióxido de carbono.

17

Efectos de los sustituyentes en la acidez de los ácidos carboxílicos

18
La magnitud del efecto de los sustituyentes depende de su distancia al grupo carbonilo.

Cuanto más alejados se encuentren los sustituyentes del grupo carboxilo, más pequeño será el efecto
inductivo.

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Efectos de los sustituyentes en la acidez de los ácidos carboxílicos

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Los grupos sustractores de electrones incrementan la fuerza de los ácidos y los grupos donantes de
electrones la disminuyen. Estos efectos son más fuertes en el caso de sustituyentes en orto y para.

19

Desprotonación de los ácidos carboxílicos

20

Una base fuerte puede desprotonar completamente a un ácido carboxílico. Los

productos que se obtienen son el ión carboxilato, el catión procedente de la base
y el agua.

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Hidrólisis de grasas y aceites

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La hidrólisis de una grasa o de un aceite da lugar a una mezcla de sales de ácidos grasos de cadena larga. Las
grasas animales contienen principalmente ácidos grasos saturados, mientras que la mayoría de los aceites
vegetales son poliinsaturados.

22

Espectro de masas del ácido pentanoico

26

Espectro de masas del ácido pentanoico

presenta un pico, correspondiente al ión
molecular, débil, un pico base debido al
reordenamiento de McLafferty y
otro pico fuerte debido a la pérdida de
un radical etilo.

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Fragmentaciones de los ácidos carboxílicos en espectrometría de masas

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En el reordenamiento McLafferty existe una transferencia concertada de un protón desde el carbono

gamma hasta el oxígeno carboxilo con la ruptura del enlace C-C.

27

Sustitución nucleofílica en el grupo acilo

28

Los ácidos carboxílicos suelen reaccionar por sustitución nucleofílica en el grupo

acilo, donde un nucleófilo reemplaza a otro en el átomo de carbono carboxílico.

28

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Esterificación de Fischer
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Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la

esterificación de Fischer.

29

30
Mecanismo de esterificación de Fischer
➢ Paso uno – Protonación del oxígeno de carbonilo:

H
O O
H
C C
CH3 OH CH3 OH

30

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Mecanismo de esterificación de Fischer
➢ Paso dos – Adición nucleofílica del alcohol para formar un ión oxonio
intermedio:

H
H O
O
+ HOCH2CH3 CH3 C OH
C
CH3 OH O
H CH2CH3

31

32
Mecanismo de esterificación de Fischer
➢ Paso tres – Reorganización del protón para proporcionar un nuevo ión
oxonio intermedio:

H H H H
O O
CH3 C OH CH3 C OH
O O
H CH2CH3 CH2CH3

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Mecanismo de esterificación de Fischer
➢ Paso cuatro – Eliminación del agua:

H H
O CH3 O
C H
CH3 C OH + H2O
O
O CH2CH3
CH2CH3

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34
Mecanismo de esterificación de Fischer
➢ Paso cinco – Desprotonación para dar el éster:

CH3 O CH3 O
C H C
+ H
O O
CH2CH3 CH2CH3

Note que sólo se necesita una cantidad catalítica de ácido

34

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35

Síntesis de los cloruros de ácido

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Los mejores reactivos para

transformar ácidos carboxílicos en
cloruros de ácido son el cloruro de
tionilo (SOCl2) y el cloruro de
oxalilo (COCl2), ya que forman
subproductos gaseosos que no
contaminan el producto.

36

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Mecanismo de la formación de cloruro de ácido

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Cualquier átomo de oxígeno del grupo carboxilo puede atacar al azufre del SOCl2, reemplazando al cloruro
por un mecanismo de adición-eliminación, y dando lugar a un anhídrido mixto del ácido clorosulfínico,
altamente reactivo.

37

Mecanismo de la formación de cloruro de ácido

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El anhídrido reactivo experimenta una sustitución nucleofílica en el grupo acilo

por un ión cloruro y se obtiene el cloruro de acilo

38

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Reducción de los ácidos carboxílicos

43

El hidruro de aluminio y litio reduce los ácidos carboxílicos a alcoholes primarios.

43

Reducción de los cloruros de ácido a aldehídos

44

El hidruro de tri(terc-butoxi)aluminio y litio, LiAl[OC(CH3)3]3H, es un agente reductor más débil que

el hidruro de aluminio y litio. Este hidruro reduce a los cloruros de ácido porque están fuertemente activados
con respecto a la adición nucleofílica de un ión hidruro.

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Conversión de ácidos carboxílicos en cetonas

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Un método general para obtener cetonas se realiza a partir de la reacción de un

ácido carboxílico con dos equivalentes de un reactivo organolítico.

45

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