Química Analítica Cualitativa y Cuantitativa

2020
Facultad de Ciencias Químico Farmacéuticas y Bioquímicas

ANÁLISIS CUANTITATIVO
Definición
Estudia los métodos y técnicas que permiten separar, identificar y determinar cuantitativamente, las cantidades
relativas de los componentes o constituyentes de la muestra.

Métodos
Para realizar un análisis cuantitativo, existen los siguientes métodos:
 Volumétricos
 Gravimétricos
 Instrumentales

Métodos volumétricos
Son métodos cuantitativos que permiten determinar la concentración del constituyente a través de la medida del
volumen de una solución de concentración conocida (solución valorada) que reacciona estequiométricamente
con el constituyente.

Métodos gravimétricos
Son métodos cuantitativos que se basan generalmente en reacciones de precipitación, donde el constituyente se
determina mediante la medida de su peso, ya sea como elemento, o bajo la forma de un compuesto de
composición definida.

Métodos instrumentales
Son métodos cuantitativos que se basan en medir propiedades fisicoquímicas de los constituyentes de una
muestra, a través de instrumentos específicos.

MÉTODOS VOLUMÉTRICOS

Definición
El análisis volumétrico es un método cuantitativo que se basa en la determinación de los constituyentes a través
de la medida del volumen gastado de una solución de concentración conocida (solución valorada) que reacciona
estequiométricamente con el constituyente.

 Estos métodos son muy utilizados en la práctica por su sensibilidad, rapidez y

por su facilidad operatoria.
 Para realizar una volumetría se utiliza un Erlenmeyer, donde se coloca una
cantidad definida de muestra, que contiene el constituyente a determinar y una
bureta en la que se coloca la solución valorada o estándar, la misma que cae
gota a gota sobre la muestra, hasta observar un cambio físico perceptible a
simple vista, producido por la reacción estequiométrica que se produce entre el
constituyente y la solución valorada.
 Por tanto VALORAR, un constituyente significa: MEDIR LA CAPACIDAD
DE COMBINACIÓN DEL CONSTITUYENTE CON LA SOLUCIÓN
VALORADA, PATRÓN O ESTÁNDAR.
 En toda valoración se producen dos momentos importantes que son: EL
PUNTO DE EQUIVALENCIA Y EL PUNTO FINAL.

Dra. M. América García Vargas Dra. Dany M. Flores Rejas 1

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Punto de equivalencia
Es el momento teórico en el que la concentración del constituyente, es estequimétricamente equivalente a la
concentración de la solución valorada o patrón. Este punto habitualmente no es perceptible a simple vista,
por lo que su determinación se realiza mediante un análisis matemático (elaboración de la curva de
valoración).
Punto final
Es el momento práctico en el que se observa, generalmente, un cambio físico perceptible a simple vista, que
está asociado a los cambios de concentración que sufre el sistema. El punto final determina la culminación
del proceso, este punto puede detectarse de las siguientes maneras:
 Cambio de color: Producido por el constituyente, o la solución valorada, o por el agregado de una
sustancia especial, denominada indicador.
 Enturbiamiento del sistema: Puede observarse la aparición o desaparición de una fase insoluble.

ERROR VOLUMÉTRICO
Está dado por la diferencia que existe entre el punto de equivalencia y el punto final. El error volumétrico puede
detectarse mediante una prueba en blanco, que consiste en valorar todos los aditivos del sistema (disolvente,
indicador, estabilizador, etc.) en ausencia de la muestra que contiene al constituyente.
Entonces para DETERMINAR el volumen real gastado en la volumetría, se realiza una diferencia entre los
volúmenes gastados de solución valorada, en la valoración del constituyente y la prueba en blanco.
Vreal = V constituyente - V prueba en blanco

CLASES DE TITULACIÓN O VALORACIÓN

Existen varios tipos de valoración:

a) Titulación o valoración directa

Es el procedimiento más utilizado en el análisis volumétrico y consiste en colocar
la muestra que contiene al constituyente en el Erlenmeyer, en un volumen
definido, mientras que la solución valorada de concentración definida, es colocada
en la bureta de donde cae gota a gota.

b) Titulación o valoración inversa

Como su nombre indica se trabaja en sentido inverso al anterior procedimiento,
consiste en colocar la muestra que contiene el constituyente en la bureta y la
solución valorada en el Erlenmeyer, de esta forma el constituyente está a volumen
variable y el estándar o solución valorada se encuentra en volumen y
concentración fija. Esta forma de titular se aplica generalmente a la valoración de
sustancias volátiles ya que el diámetro estrecho de la bureta reduce la posibilidad
de perder el constituyente por volatilización.

c) Titulación residual o por resto o retorno:

Consiste en utilizar dos soluciones valoradas antagónicas entre sí, para valorar a un
solo constituyente. En el procedimiento, se agrega sobre un volumen definido de la
muestra la solución valorada A en un volumen tal que reaccione completamente
con el constituyente C y que además quede en un remanente o residuo no
combinado que posteriormente es valorado con la solución valorada B. Para
determinar la concentración del constituyente C se hace la diferencia entre los
volúmenes gastados de las soluciones valoradas A y B. Así:
C + 2A ⇨ CA + A (residuo o remante)
A (residuo, remanente) + B ⇨ AB

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C = VA - VB
Por ejemplo en la valoración o titulación del cloruro de sodio por este método se utilizan como soluciones A
y B a la solución valorada de nitrato de plata 0.05 N (sol A) y a la solución valorada de sulfocianuro de
potasio 0.05 N (sol B). Para lo que se agrega al Erlenmeyer un volumen definido de muestra, 2 mL por
ejemplo, y otro volumen también definido de la solución valorada (A) nitrato de plata, 10 mL o más de que
se garantice la reacción total con el constituyente o analito (cloruro de sodio) y que además quede un
remanente, un residuo no combinado que luego será valorado o medido con la solución valorada (B) de
sulfocianuro de potasio. Tomando en cuenta que las concentraciones de las dos soluciones valoradas es la
misma puede estimarse que la concentración de la muestra o analito estará en función de la diferencia de
volúmenes de las soluciones valoradas utilizadas:
Interpretación Química.-
C + 2A ⇨ CA + A (residuo o remante)
2 NaCl + 10 AgNO3 → 2 AgCl↓ + 2 NaNO3 + 8 AgNO3 (residuo, remanente)
A (residuo, remanente) + B ⇨ AB
8 AgNO3 + 8 KSCN → 8 AgSCN↓ + 8 KNO3
Entonces C = VA - VB
NaCl = 10 - 8 = 2

d) Titulación en blanco. Se utiliza para determinar errores volumétricos y consiste en realizar la valoración de
todos los aditivos del sistema en ausencia de la muestra. Por ejemplo en la valoración del ácido
acetilsalicílico por método directo se utiliza como disolvente de la muestra el etanol que si es de calidad
analítico debe ser neutro sin embargo por envejecimiento puede hacerse ácido introduciendo un error en la
titulación por lo que se hace necesario realizar una prueba en blanco, para lo que a un Erlenmeyer se coloca
la cantidad de etanol que se utilizará en la titulación del ácido acetilsalicílico, el indicador y todas las
sustancias presentes en la técnica pero no la muestra y se titula para determinar si estas sustancias producen
un gasto de la solución valorada. Este dato se utiliza como factor de corrección en el volumen gastado en la
titulación o valoración de la muestra.
Vreal = Vtitulación muestra – Vblanco

e) Titulaciones indirectas. Consiste en valorar un constituyente a través de otro con el que se combina
estequiométricamente. Por ejemplo la valoración del Ca ++ con KMnO4.
El Ca2+ es una sustancia que no es oxidante ni es reductor, es un ión indiferente al proceso redox y el
permanganato es una sustancia oxidante. Analizando las sustancias podemos indicar que el calcio no
reacciona estequiométricamente con el permanganato por lo tanto no existe titulación, sin embargo el
ión calcio puede reaccionar estequiométricamente con un ión ideal que además sea reductor por ejemplo
el oxalato, así la sal formada, oxalato de calcio, puede tratarse con ácido sulfúrico para desplazar
completamente el oxalato de la sal y como el oxalato tiene una relación estequiométrica con el calcio
puede valorarse con la solución de permanganato y así conociendo cuanto de oxalato fue desplazado
podremos de forma indirecta conocer cuánto de calcio tenía la muestra.
Interpretación Química.-

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CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS

Se clasifican en cuatro categorías principales de acuerdo al tipo de reacción química que se produce entre el
constituyente y la solución valorada, éstos son:
 Volumetrías de Neutralización. Son procesos que están basados en la reacción de neutralización entre el
analito y una solución de ácido o base fuerte que sirve de referencia. Para determinar el punto final, se usa
un indicador de pH, un pHmetro, o un medidor de conductancia.
 Volumetrías de Precipitación. Son aquellas en las que la reacción entre el analito y la solución valorada dan
lugar a la formación de un precipitado, este tipo de volumetrías son excelentes para el análisis de haluros
(aniones) con solución valorada de nitrato de plata (catión),utilizando métodos como el de Mohor, Fajans,
Volhard.
 Volumetrías de Complejación. La reacción que se produce entre la solución valorada y el analito, forma un
complejo estable. Un ejemplo de este tipo de valoraciones de iones metálicos utilizando como solución
valorada al etilendiamintetraacético EDTA, el punto final se determina con un indicador que forma también
complejos pero más débiles con el analito, un ejemplo es la aplicación del negro de eriocromo T en la
valoración de iones Ca2+ y Mg2+.
 Volumetrías Redox. Está destinada a la valoración de oxidantes y reductores, por tanto la reacción que se
produce entre la muestra y la solución valorada es una oxido reducción. Para determinar el punto final se usa
un indicador redox, por ejemplo en el análisis del vino se realiza la determinación de SO 2, reductor, con
solución valorada de yodo y como indicador se utiliza el almidón, que en el punto final por un exceso de
reactivo se forma un complejo de almidón-yodo de color azul. A veces no es necesario el uso de indicador,
especialmente si el reactivo es fuertemente coloreado como por ejemplo el permanganato de potasio, una
gota de exceso da un color rosa definiendo así el punto final.

CONDICIONES Y CARACTERÍSTICAS DE LAS REACCIONES QUÍMICAS QUE SE UTILIZAN EN

EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
Estas condiciones son:
a) La reacción debe ser RÁPIDA, de no ser así aumenta la probabilidad de posibles reacciones secundarias no
deseadas y el proceso se torna largo y tedioso.
b) La reacción debe ser TOTAL. Para así determinar la estequiometria de la reacción.
c) La reacción tiene que poder ser REPRESENTADA MEDIANTE UNA ECUACIÓN QUÍMICA definida.
d) La reacción debe ESTAR ASOCIADA A UN PUNTO FINAL CLARO.

REACTIVOS Y SOLUCIONES UTILIZADAS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

Un reactivo es la sustancia sólida o líquida de la que se parte para preparar soluciones.
Los reactivos utilizados en el análisis volumétrico son de dos clases:
 Reactivos Patrones Primarios
 Reactivos de Calidad Analítico

REACTIVOS CALIDAD PATRÓN PRIMARIO

Son reactivos de pureza elevada que se utilizan como sustancias de referencia en todos los métodos
volumétricos. Las características de un patrón primario son:
1) Máxima pureza, 99,99% puros.
2) Estabilidad atmosférica (permanece inalterable frente a los factores atmosféricos como: humedad, oxígeno,
luz, temperatura, etc. durante la pesada).
3) Solubles en el solvente adecuado.
4) Masa molar razonablemente grande para disminuir los errores asociados a la operación de pesada.

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Son muy pocos los compuestos que cumplen estos requisitos, por lo que el químico solo puede disponer de un
número limitado de patrones primarios, así por ejemplo: carbonato de sodio, bicarbonato de potasio, tetraborato
de sodio decahidratado, ácido oxálico dihidratado, biyodato de potasio, yodato de potasio, biftalato de potasio,
nitrato de plata, cloruro de potasio, cloruro de sodio, EDTA, oxalato de sodio, óxido arsénico (III), sal de Mohor
(sulfato ferroso, sulfato amónico hexahidratado) hierro electrolítico, yodo bisublimado, bromato de potasio,
sulfato cérico, dicromato de potasio, etc.

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES VALORADAS O SOLUCIONES PATRÓN

Una solución valorada o patrón es una disolución de concentración conocida y definida que puede prepararse
utilizando dos métodos, dependiendo de la calidad del reactivo utilizado:
 Método directo, si el reactivo es de calidad patrón primario.
 Método indirecto o por estandarización o normalización, si el reactivo es de calidad analítico.

MÉTODO DIRECTO
Se utiliza para patrones primarios y consiste en disolver una cantidad exactamente pesada de soluto en un
volumen definido de solución, utilizando el matraz volumétrico.
Procedimiento: Para preparar solucione por este método se procede a:
a) Calcular la cantidad de soluto para un volumen y una concentración definida.
b) Preparación de la solución.

Ejemplo: Preparar 200 mL de solución valorada de NaCl 0.05 N. El NaCl es un reactivo de calidad patrón
primario, por tanto para preparar la solución se debe:

a) Calcular la cantidad de NaCl para 200 mL de solución 0.05 N aplicando la fórmula de:
Datos: gramos de soluto
N=
NaCl g
L de solución ×
Eq
V solución =200 mL=0.2 L
g
Eq g=N × L×
N=0.05 N =0.05 Eq
L
Eq g
58.5 g g g=0.05 × 0.2 L×58.5 =0.585 g de NaCl
Eq NaCl = =58.5 L Eq
1 Eq

b) Con los valores obtenidos en el cálculo se procede a la preparación de la solución, para lo que se utiliza un
matraz aforado de 200 mL de capacidad y se coloca la cantidad exactamente pesada, 0.585 g, del NaCl
calidad patrón primario y se añade una pequeña cantidad del disolvente, agua destilada, para lograr la
disolución completa del soluto, luego se aumenta más agua destilada hasta llegar a las cercanías de la línea
de aforo, entonces con la ayuda de una pipeta se procede a enrazar haciendo que la base del menisco cóncavo
formado coincida con la línea de aforo.

MÉTODO INDIRECTO
Se utiliza para reactivos de calidad analítico. Consiste en pesar una cantidad determinada de soluto para disolver
en un volumen conocido utilizando un matraz volumétrico. Luego esta solución es valorada o estandarizada
mediante un patrón primario.

ESTANDARIZACIÓN O NORMALIZACIÓN
Es el proceso por el cual se determina la concentración de una solución por valoración con un patrón primario.

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Procedimiento del método indirecto o por estandarización o por normalización

a) Calcular la cantidad de soluto para un volumen y una concentración definida.
b) Preparación de la solución.
c) Estandarización o normalización de la solución preparada.
c1) Cálculo teórico de la cantidad de patrón primario para un pequeño volumen de la solución a estandarizar.
c2) Aplicación de la técnica de valoración (titulación inversa).
c3) Cálculo de la concentración de la solución.

Ejemplo: Preparar 500 mL de HCl 0.15 N a partir del HCl concentrado (calidad analítico) que tiene una
densidad de 1.19 g/mL y un % en peso de 37.5.
Para preparar se debe:

a) Calcular la cantidad de soluto, el volumen HCl concentrado que se necesita para 500 mL de solución 0.15 N.
Como el soluto está en términos de densidad y porcentaje en peso, debe primero calcularse la N de este
mediante:
Datos: 1000 mL %
× densidad ×

|
g L 100
ρ=1.19 N=
HClconcentrado mL g
% m=37 ,5 % Eq
g

| V 2=500 mL 37.5
HCldiluido 1000 mL g g
N 2=0 , 15 N × 1.19 ×
L mL 100 Eq
N= =12.23
g L
36.5
Eq
V 1 × N 1=V 2 × N 2
V 2 × N 2 500 mL × 0.15 N
V 1= = =6.13 mL
N1 12.23 N

b) Preparación de la solución.- Con los valores obtenidos en el cálculo se procede a la preparación de la solución
utilizando un matraz aforado de 500 mL de capacidad al que se coloca una pequeña cantidad de agua
destilada y desde una pipeta se deja escurrir 6.13 mL de la solución concentrada de HCl calidad analítico y se
añade más agua destilada hasta llegar a las cercanías de la línea de aforo, entonces con la ayuda de una
pipeta se procede a enrazar haciendo que la base del menisco cóncavo formado coincida con la línea de aforo.

c) Estandarización.- Como la preparación se realizó a partir de una sustancia de calidad analítico es

imprescindible verificar la concentración de la solución preparada con un patrón primario. Para estandarizar
se realiza:

c1) Cálculo teórico de la cantidad de patrón primario para un pequeño volumen de la solución a
estandarizar. Entonces se busca entre los patrones primarios uno que pueda reaccionar con la solución
preparada en este caso Na2CO3, para el cálculo se aplica una relación de equivalencia en función del N°

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de mEq de cada sustancia, para el ejercicio haremos el cálculo para un gasto de 20 mL de la solución
teóricamente 0.15 N.

106 g g Relación de masa=Relación de volumen

Eq Na CO = =0.053
2 3
2000 mEq N ° mEq Na CO p . p . =N ° mEq HCl sol prep .
2 3

g Na CO
2 3
=V HCl × N HCl
g
mEq Na CO 2 3

g
g Na CO =V HCl × N HCl ×
2 3
mEq Na CO
2 3

mEq g
g Na CO =20 mL ×0.15 × 0.053 =0.159 g
2 3
mL mEq

c2) Aplicación de la técnica de valoración inversa.

HCl preparado
Gasto 18 mL

0.159 g de Na2CO3
50 mL de agua destilada
3 gotas de rojo de metilo

c3) Cálculo de la concentración real de la solución preparada. Se aplica el mismo razonamiento que en c 1 pero
esta vez con los valores obtenidos en la titulación para calcular la concentración en términos de
normalidad.
Relación de masa=Relación de volumen
N ° mEq Na CO p . p . =N ° mEq HCl sol prep .
2 3

g Na CO
2 3
=V HCl × N HCl
g
mEq Na CO 2 3

g Na CO 0.159 g mEq
N HCl= 2 3
= =0.166
g g mL
×V HCl 0.053 × 18 mL
mEq Na CO 2 3
mEq

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Se puede observar que la N real del HCl no era 0.15 N, sino que en realidad es 0.166 N. Como la
concentración ha sido confirmada ahora recién se considera solución valorada y es patrón de tipo secundario
que podrá ser utilizado en la valoración de bases.

Ejercicio: Aplicando el método de preparación adecuado a la calidad del reactivo y siguiendo a detalle todo el
procedimiento prepare: 500 mL de solución valorada de permanganato de potasio 0.05 N

CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO

Formas de expresar las concentraciones de las soluciones utilizadas en el análisis volumétrico
La concentración de una solución se expresa estableciendo la cantidad de soluto presente en una cantidad
determinada de disolvente o de disolución.
La forma más adecuada de expresar la concentración de las soluciones en análisis volumétrico es mediante la
normalidad. Una solución normal contiene un peso equivalente/gramo de soluto por litro de solución (para un
determinado tipo de reacción). La ventaja de expresar la concentración basándose en el equivalente químico, es
la relación sencilla 1:1 implicada en reacciones del mismo tipo, por ejemplo, un equivalente químico de
hidróxido de sodio reacciona con un equivalente químico de ácido clorhídrico o con equivalente químico de
ácido sulfúrico o de cualquier otro ácido independientemente del número de hidrógenos por moléculas de ácido.
N=N° Eqsoluto g soluto
N=
L de soluciòn g
Lsolución ×
Eq

1000 mL g g soluto N1 1000 mL %

× × × × ρ×
1L mL g solución g 1L 100
N 1=
Eq g
Eq
Para realizar diluciones de soluciones se utiliza:
V 1 × N 1=V 2 × N 2

EJERCICIOS
1. Se preparó una solución de nitrato de plata, pesando 17.89 g de sólido cuidadosamente purificado,
disolviendo en agua en un volumen de 1.82 litros. Calcular la normalidad de la solución obtenida.
Datos: g soluto
N=
AgNO3 g
Lsolución ×
Eq
V = 1.82 L
pF AgNO3 g 170 g g
m = 17.89 g Eq= = =170
1 Eq 1 Eq Eq
N=?
17.89 g Eq Eq
N AgNO = =0.0578 ≈ 0.06
3
g L L
1.82 L× 170
Eq

2. ¿Cuántos gramos de soluto se necesitan para preparar 1500 mL de cloruro de sodio 0.354 N?

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Datos: g soluto
N=
NaCl g
Lsolución ×
1L Eq
V =1500 mL × =1.5 L
1000 mL g
gsoluto =N × L ×
Eq
Eq
N=0.354
L Eq g
g NaCl=0.354 ×1. 5 L×58.5 =31.06 g
L Eq
g
Eq=58.5
Eq
msoluto =?

3. Prepare 500 mL de HCl 0.197 N a partir del concentrado con densidad 1.18 g/mL que contiene 36.9% en
peso.
Datos: 1000 mL % peso
× ρ×

| g 1L 100
ρ=1.18 V 1=? N 1=
HCl conc . mL N 1=? ¿ g
¿ ¿ Eq

|
V =500 mL 1000 mL g g
HCl dil . 2 × 1.18 ×0,369
¿ N 2=0,197 1 L mL g Eq
N 1= =11.92
g L
36.5
Eq
V 1 × N 1=V 2 × N 2
V 2 × N 2 500 mL × 0.197 N
V 1= = =8.26 mL
N1 11.92 N
Para prepararse se necesita diluir en un matraz aforado 9.74 mL de la solución concentrada de HCl con
suficiente agua para alcanzar un volumen de 500 mL de solución 0.197 N.

4. ¿Cuántos mL de agua deben añadirse a 350 mL de ácido 0.875 N para que la nueva solución sea exactamente
0.075 N?
Datos: V 1 × N 1=V 2 × N 2
V H O =? V 1 × N 1 350 mL × 0.875 N
V 2= = =4083.33 mL
2

V 1=350 mL N2 0.075 N
N 1=0.875 Entonces el volumen de agua que se debe añadir será la diferencia entre V 2 y V1

N 2=0.075 V 2−V 1 =V H 2 O

V 2=? V H O =4083.3 mL−350 mL=3733.33 mL

2

5. ¿Cuál es la N como ácido de una solución preparada mezclando: 35 mL de HCl 0.097 N, 42 mL de H 2SO4
0.0769 N y 27 mL de HNO3 0.049 N?

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Datos: g soluto
N=
HCl g
Lsolución ×
V HCl=35 mL Eq
Se debe convertir mL a L y luego calcular N° de Eq que aporta cada ácido con:
N HCl=0.097
N ° Eq soluto =L× N
H 2 SO4
Eq −3
N ° Eq HCl =0.035 L× 0.097 =3.395 × 10 Eq
VH 2 SO =42 mL
4 L
NH SO4 0.0769 Eq −3
2
N ° Eq H SO 4 =0.042 L ×0.0769 =3.2298 ×10 Eq
HNO3
2
L
Eq −3
V HNO =27 mL N ° Eq HNO =0.027 L× 0.049 =1.323× 10 Eq
3 3
L
N HNO =0.049 −3 −3 −3 −3
3
N ° Eq total=3.395 ×10 Eq+3.2298 ×10 Eq+1.323 × 10 Eq=7.9478 ×10 Eq

Como la mezcla es puro ácidos entonces se suma los Eq de los ácidos y se divide, según la fórmula, entre el
volumen total de la mezcla para obtener la normalidad de la solución.
N ° Eq soluto 7.9478 ×10−3 Eq Eq
N= = =0.0764
Lsolución 0.104 L L

6. Se mezclan las siguientes soluciones: 50 mL de KOH 0.23 N, 35 mL H 2SO4 0.207 N, 40 mL de HCl 0.0820
N. ¿Es la resultante +acida, básica o neutra? ¿Si la solución no es neutra, cuál es la normalidad en ácido o en
base?

7. Prepare 700 mL de una solución de permanganato de potasio 0.05 N.

8. Calcule cuánto de tiosulfato de sodio pentahidratado debe pesarse para preparar una solución 0.094 N, si el
volumen de la disolución es 1.35 litros.

9. La densidad del ácido es 1.05, el porcentaje en peso 98%, si de esta solución se toma 12.3 mL y se enrasa en
agua hasta un volumen de 3.67 litros. Calcule:
a) La normalidad de la solución concentrada y de la solución diluida.
b) ¿Cuánto más de agua debe añadirse para que la solución tenga una concentración un tercio menor a la
anterior?
c) ¿Cuál la nueva concentración N si a la primera solución se añade 850 mL de agua?

10.Se ha pesado exactamente 8.89 gramos de dicromato de potasio para lograr una concentración 0.125 N.
¿Cuántos mL de solución se podrá preparar? ¿Cuál sería la concentración formal de la solución?

CÁLCULOS EN VOLUMÉTRIA
Si tomamos en cuenta que:
N ° mEq de soluto mEq
N= =
mL de disolución mL

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Recordaremos qué el factor N° mEq es capaz de ser trabajado de dos maneras dependiendo del estado del
soluto.

a) Si el soluto es líquido manifiesta una relación de volumen entonces:

N ° mEq=mL × N
Ejemplo: ¿Cuántos mEq contiene 50 mL de disolución de NaCl 0.120 N?
mEq
N ° mEq=mL × N =N ° mEq NaCl=50 mL × 0.120 =6 mEq NaCl
mL

b) Si el soluto es sólido manifiesta una relación de masa o peso entonces:

g
N ° mEq=
g
mEq
Ejemplo: ¿Cuántos mEq están contenidos en 0.15g de óxido de calcio? Para resolver debe calcularse el mEq
del óxido de calcio para luego aplicar la relación
56 g g
Eq= =28
2 Eq
Entonces:
Eq 28 g
mEq= = =0,028
1000 1000 mEq
Ahora:
g 0 , 15 g
N ° mEq= = =5 , 38 mEq
g g
0,028
mEq mEq

Otro ejemplo: Una disolución contiene 1.12 mEq de NaOH. ¿Cuántos gramos de NaOH contiene?
Para resolver se calcula el mEq del NaOH:
40 g g
Eq= =40
1 Eq
Eq 40 g
mEq= = =0 , 04
1000 1000 mEq
g g g
N ° mEq= ∴ g=N ° mEq × =1 , 12 mEq × 0 ,04 =0,0448 g NaOH
g mEq mEq
mEq
Considerando el concepto de punto de equivalencia entre el constituyente o analito y la solución valorada,
patrón o simplemente reactivo valorante, se tiene las siguientes relaciones:

1. Cuando ambos están en solución se presenta una relación de volúmenes donde A es el reactivo valorante y B
el analito o viceversa. Entonces:

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Volumen=Volumen
N ° mEq A =N ° mEq B
N A × mL A =N B × mL B
Ejemplo: Para neutralizar 26 mL de ácido sulfúrico se gastan 33.8 mL de hidróxido de sodio 0.5 N. Calcule la
N del ácido sulfúrico.
Datos: Volumen=Volumen

|V =26
H 2 SO4 ( A )
N=?
mL N ° mEq A =N ° mEq B
N A × mL A =N B × mL B
NaOH ( B )|
V =33 , 8 mL N B ×V B 0 , 5 N ×33 , 8 mL
N=0 ,5 N N A= = =0 ,65 N
VA 26 mL

2. Cuando el reactivo valorante está en relación de peso y el analito o constituyente en relación de volumen o
viceversa, se tiene:
Peso=Volumen
N ° mEq A =N ° mEq B
gA
=N B × mL B
g
mEq A

Ejemplo 1: ¿Cuál es la N de una disolución de ácido si se necesitan 45 mL de la misma para transformar

0.400 g de Na2CO3 puro en H2CO3?
Datos: Peso=Volumen
Na2 CO 3 ( A )|m=0,400 g N ° mEq A =N ° mEq B

H 2 CO3 ( B ) |V =45
N =?
mL gA
g
=N B × mL B
mEq A
pF g Na2 CO 3 106 g g gA 0,400 g mEq
Eq= = =53 N B= = =0,167
2 2 Eq Eq g g mL
×mL B 0,053 ×45 mL
mEq A mEq
Eq 53 g
mEq= = =0,053
1000 1000 mEq

Ejemplo 2: Para valorar 31.19 mL de una solución de nitrato de plata 0.131 N se utilizó cloruro de sodio
patrón primario. ¿Cuántos gramos de este reactivo se requieren para la valoración?
Datos: Peso NaCl =Volumen AgNO 3

NaCl ( A )|m=? N ° mEq A =N ° mEq B

AgNO3 ( B ) |VN=31 ,19 mL

=0,131 N

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gA
=N B × mL B
58 , 5 g g
mEq NaCl= =0,0585
1 ×1000 mEq mEq A
g
g NaCl=N AgNO × mL AgNO ×
3 3
mEq NaCl
mEq g
g NaCl=0,131 ×31,139 mL ×0,0585 =0,240 g
mL mEq

3. El resultado de un análisis volumétrico se emite en términos relativos a porcentaje para lo que se aplica:
a) Si en el proceso se aplica una, sola solución valorada o reactivo.
mL reactivo × N reactivo ×mEq constituyente
% constituyente = ×100
peso o volumen de muestra
Ejemplo1: Una muestra de 0.4112 g que contenía cloruro de sodio se valoró con 40.01 mL de nitrato de
plata 0.1019 N. Calcule el porcentaje de cloruros en la muestra.
35.5 g
mEq NaCl= =0,0355
1000 mEq
mEq g
40 ,01 mL × 0,1019 × 0,0355
mL mEq
% Cl = × 100=35 , 19
0,4112 g

b) Si en el análisis se aplican dos soluciones valoradas A y B como en la titulación residual o por resto o
retorno, se utiliza la siguiente fórmula:
( V A × N A )−(V B × N B )× mEq constituyente
% constituyente = ×100
peso o volumen de muestra
Ejemplo: Para valorar el paracetamol (C 8H9O2N) pM = 151.2 g/mol de un producto farmacéutico se toman
2.5 g de muestra y se disuelven en un matraz, se calienta a la llama y bajo vitrina. El destilado que se
obtiene se recoge sobre 30 mL de H2SO4 0.1 N, terminada la destilación se procede a valorar el exceso de
ácido con 21 mL de NaOH 0.1 N. ¿Cuáles el porcentaje del producto?
Datos 151 , 2 g g
mEq paracetamol = =0,1512
Muestra = 2.5g 1000 mEq mEq

H 2 SO4 conc . |VN=0 ,1 N

=30 mL
( 30 mL × 0 ,1 N )−( 21 mL × 0 ,1 N ) ×0,1512
g
mEq
NaOH conc |VN=0 ,1 N
=21 mL
%=
2 ,5 g
× 100=5 , 44 %

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