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Fisicoqumica II

Unidad 3
Catlisis

MCIQ. Atzintli Paniagua Vargas


Contenido

3.1. Tipos de catlisis.


3.1.1 Etapas en una reaccin cataltica
3.2. Propiedades del catalizador en fase slida: rea
interfacial, estructura porosa.
3.2.1 Catalizadores monolticos (no porosos)
3.2.2 Catalizadores soportados y no soportados)
3.3 Promotores
Criterios de evaluacin
Bitcora de laboratorio 10%
Tareas 10%
Reporte de laboratorio 10%
Examen escrito 50%
Modelo de un catalizador heterogneo real 20%
Escala
Soporte y F.A.
Caractersticas
Procesos en los que se usa
7 nov
4 personas
Catlisis
Catlisis
El trmino catlisis, acuado por Berzelius en el ao
de 1836
La catlisis describe la propiedad de algunas
sustancias que facilitan las reacciones qumicas y
se recuperan sin transformaciones al final de sta.
Catalizador
Sustancia que modifica la velocidad de reaccin
qumica
No experimenta cambio qumicos durante la
reaccin o proceso
Energa de activacin: barrera a vencer
por los reactivos antes de ser convertidos
Catlisis en producto
mecanismos de reaccin alternativos

Estado de
transicin
Catlisis
Propiedades generales de un catalizador
1. Aumenta la velocidad de reaccin al disminuir la
barrera de activacin
2. No se consume ni sufre cambio permanente de su
estructura durante el proceso cataltico
3. No altera la posicin del equilibrio de la reaccin, slo
la velocidad a la cual se alcanza dicho equilibrio
4. Generalmente, acta formando un complejo
transitorio con el reactivo, estabilizando as el estado
de transicin
Catlisis
Tipos de catlisis
Catalizador y reactivos
Homognea
en misma fase

Distinta fase
Heterognea
Predominantes en la
industria
Enzimtica
Distribucin de uso de
catalizadores en la industria

80%
3%
Catalizadores
Biocatalizadores slidos

17%
Catalizadores
homogneos
Catlisis homognea vs catlisis heterognea
Catalizadores
Propiedad Catalizadores homogneos
heterogneos
Recuperacin del
Costo elevado y difcil Costo bajo y fcil
catalizador
Estabilidad trmica y
Baja Elevada
mecnica

Sitios activos nicos Mltiples

Selectividad Alta a Excelente Alta

Conformacin estructural Sencilla Compleja


Tomado de Notas de clase de Sntesis de Catalizadores del DC. Rafael Hurache-Acua
Tomado de Notas de clase de Sntesis de Catalizadores del DC. Rafael Hurache-Acua
Caractersticas comunes de la
catlisis
El catalizador no sufre modificaciones qumicas
Pequeas cantidades de catalizador elevan la
velocidad de reaccin
Los catalizadores no modifican la constante de
equilibrio qumico
La accin de los catalizadores puede ser general o
especifica
Mecanismo general de la catlisis

Reactantes Productos
Combinacin Reaccin
Catalizador Catalizador

complejo sustrato-catalizador
Catalizadores
homogneos
Catalizador homogneo
Catalizador que est presente en la mismo fase que
las molculas reaccionantes
Lquido y gaseoso
Catalizador homogneo

Esta reaccin ocurre de manera extremadamente lenta.

Usando un catalizador: ion bromuro, Br-(ac)


Catalizador homogneo
El ion bromuro es un catalizador de la reaccin debido
a que acelera la reaccin general sin que l mismo
experimente cambio neto alguno
El Br2 es un intermediario debido a que primero se
forma y despus se consume
Ni el catalizador ni el intermediario aparecen en la
ecuacin qumica de la reaccin general.
El catalizador esta ah al principio de la reaccin,
mientras que el intermediario se forma durante la
reaccin
un catalizador disminuye la energa de
activacin general de una reaccin al
proporcionar un mecanismo diferente para
la reaccin.
Aceleran la velocidad reaccin
Catalizadores
enzimticos
Recordando
Definicin de enzima
Naturaleza de enzima Sitio activo
Modelos: llave y cerradura; ajuste inducido
Conformacin tridimensional- desnaturalizacin
Cofactores, coenzimas
Recordando
Factores que afecta la velocidad de las reacciones
enzimticas
pH
Temperatura
Concentracin del sustrato
Efecto del pH
Protenas-ID
Acetil-colina

Protenas-E
Protenas
Efecto de la temperatura
Desnaturalizacin

Tpicamente, por cada 10 C de aumento en la


temperatura, la velocidad de las reacciones
enzimticas se duplica
Efecto de la concentracin del sustrato

El sustrato ha satura los SA, se logra la Vmx


Catlisis del la hidrlisis del enlace peptdico por la
quimotripsina
Catalizadores
heterogneos
Catlisis heterognea
Catalizador en distinta fase que el sistema
reaccionante
Slido en sistemas reaccionantes lquidos y
gaseosos
Compuestos, generalmente, por metales u xido
metlicos

Las reacciones ocurren Mtodos


Gran rea
sobre la superficie del especiales de
superficial
catalizador preparacin
Catlisis heterognea
Durante la catlisis heterognea, tiene lugar una
serie de pasos que ocurren en la transformacin de
los reactivos:
1. Transporte de reactivos desde el fluido hasta la
interfase fluido-slido.
2. Transporte de los reactivos al interior de la
partcula o pellet de catalizador a travs de los poros.
3. Adsorcin de los reactivos en el sitio activos del
catalizador slido.
La adsorcin se refiere a la adhesin de las molculas a una superficie,
mientras que la absorcin se refiere a la incorporacin de molculas en el
interior de otra sustancia
Catlisis heterognea
4. Reaccin qumica entre reactivos adsorbidos.
5. Desorcin de los productos adsorbidos.
6. Transporte de productos desde el interior de los
poros a la superficie del catalizador.
7. Transporte de los productos desde la interfase
fluido-slido al fluido.
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Reaccin lenta

en presencia de un metal finamente dividido, como el nquel,


el paladio o el platino, la reaccin ocurre con facilidad a
temperatura ambiente :
Los tomos de hidrgeno son relativamente libres de
moverse sobre la superficie

grupo etilo (C2H5) unido a la superficie mediante


un enlace metal-carbono
Catalizadores heterogneos

No soportado (Msicos)

Proporcionan una matriz para


obtener reas superficiales extensas
Soportados
(soporte cataltico), donde ser
anclada la fase activa

Tomado de Notas de clase de Sntesis de Catalizadores del DC. Rafael Hurache-Acua


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Propiedades del catalizador en
fase slida
rea interfacial:
rea de contacto del catalizador con los reactivos
Para que ocurra reaccin los reactivos deben
interaccionan con la superficial del catalizadora para que
se pueda absorber primeramente.
Propiedades del catalizador en
fase slida
Estructura porosa
Disposicin de los poros en el espacio.
Arreglo geomtrico
Sin arreglo geomtrico
Almina
Zeolitas
Propiedades del catalizador en
fase slida
Estructura porosa
Microporos: -2nm
Mesoporos: 2-50 nm
Macroporos: +50nm
Mallas
moleculares
Poros
pequeos
que limitan
el paso de
reactivos de
gran
tamao
Catalizadores monolticos
Conformacin de estructura unitaria que estn
atravesadas longitudinalmente por canales
paralelos
Panal de abeja
Canales paralelos,
con distintas reas
transversales
Circular, hexagonal,
rectangular,
triangular
Catalizadores monolticos
Diseo:
Material utilizado
(cermicos)
Geometra dimensiones
de la seccin trasversal:
dimetro de 3-30 cm
Redondas u ovalada:
forma individual
Cuadro o hexagonal:
forma empaquetada
Espesor de la pared: 0.2-
1.4 mm
Dimensiones externas:
longitud 10-150 cm
Catalizadores monolticos
Diseo:
Numero de acanales
(celdas) por unidad de
superficie en la seccin
transversal: 1-100
celdas/cm2
Catalizadores monolticos
Dcada de los 70s grandes avances en catlisis
Descontaminacin de gases emitidos por automviles

1975

Motor de HC y CO CO2 y H2O


combustin Convertidor cataltico
interna
Catalizadores monolticos
Caractersticas
Se requiere una mezcla perfectamente agitada
(distribucin uniforme) antes de alcanzar al catalizador
Materiales cermicos -> sistemas adiabticos
No hay limitaciones por fenmenos de difusin interna
Catalizadores monolticos
Usos comunes
Metanacin
Hidrogenacin y deshidrogenacin
Hidrotratamiento
Reacciones electroqumicas
Oxidacin
Combustin cataltica
Catalizadores soportados
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Celdas unitarias

Unidad de repeticin de un slido cristalino

Existen varias formas de


elegir una celda unitaria,
pero se elige la celda
unitaria mas pequea
que muestra las
caractersticas simtricas
de todo el patrn

Cada punto de red representa un


entorno idntico dentro del slido
Sistemas cristalinos

Debido a la gran cantidad de sistemas cristalinos,


stos se clasifican en base a la geometra de la
celda unitaria

La geometra de una celda


unitaria se define en base a 6
parmetros: la longitud de las
tres aristas (a, b y c) y los tres
ngulos interaxiales (, y )

Parmetros de red
Sistemas cristalinos
Redes de Bravais
A. Bravais demostr
que se requieren 14
celdas unitarias, las
cuales se construyen a
partir de los sistemas
cristalinos, pero lo
tomos no solo se
sitan en los vrtices,
tambin se localizan en
puntos intermedios de
las celdas
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