UNIVERSIDAD NACIONAL

ESCUELA DE QUIMICA
QUIMICA INORGANICA
II CICLO 2022
III EXAMEN PARCIAL - SOLUCIONARIO
1. Al considerar los sulfatos de metales alcalinotérreos, se observan diferencias entre sus
características de solubilidad en agua.
a) El MgSO4 presenta una mayor solubilidad en agua que el SrSO 4. Brinde una justificación para
este comportamiento (3 puntos).
El catión estroncio es una especie más grande que el catión magnesio. Siendo el
sulfato un anión grande el empaquetamiento sería más eficiente con la especie
más grande (Sr2+) y la Uo sería mayor; adicionalmente, al tener una menor
3 puntos
densidad de carga el Sr2+, la energía liberada al hidratarse no compensa de forma
tan eficiente la Uo. Por ambas razones, es de esperar que el MgSO 4 sea más soluble
en agua.

b) Los cationes Li+1 y Mg+2 en los compuestos Li 2SO4 y MgSO4 presentan radios iónicos similares.
Sin embargo, el Li2SO4 presenta una mayor solubilidad en agua que el MgSO 4. Brinde una
justificación para los dos comportamientos señalados (radio iónico de los cationes y solubilidad de
los sulfatos) (2 puntos).
NC 4 NC 6 NC 8
Li +
74 pm 90 pm 106 pm
Mg2+ 71 pm 86 pm 103 pm

Li y Mg presentan el fenómeno de relación diagonal. Por su posición en la tabla

periódica, los cationes de estas especies sufren del efecto de cargas nucleares
efectivas similares, por lo que sus radios iónicos presentan valores cercanos.

Al disolverse el Li2SO4, se observa la liberación al medio acuoso de 3 especies (dos

cationes Li+1 y un anión SO4-2), mientras que disolver el MgSO 4 libera 2 especies
(un catión Mg+2 y un anión SO4-2). Por tanto, la mayor solubilidad del Li 2SO4 se 2 puntos
explica en términos de su mayor entropía de hidratación.

Otra forma de verlo es mediante la energía de retículo. El Mg2+ tiene mayor

densidad de carga, por tanto las interacciones con el sulfato son más intensas que
con el Li+. En este caso la energía de hidratación no compensa tan eficientemente
Uo en comparación con el compuesto de litio.

2. Observe los datos que se le suministran en la siguiente tabla.

Be Mg Ca
Potencial de reducción (V) -1,85 -2,37 -2,87

a) Brinde una explicación para la tendencia observada (3 puntos).

 La tabla muestra una disminución en la facilidad de oxidación (potenciales de
reducción más positivos) conforme se asciende en el grupo II.

Dado que el potencial de reducción para estas especies se define a partir de la

energía de ionización (ΔHion) y la energía de hidratación (ΔH hid), se observa que al
subir en el grupo se da una menor compensación de la energía de ionización
3 puntos
(ΔHion) por parte de la energía de hidratación (ΔHhid).

Esto se explica debido a que, a pesar de que la energía de hidratación aumenta

conforme se sube en el grupo, el Be presenta energías de ionización (ΔH ion) muy
elevadas, por lo que no se observa una buena compensación entre los factores
energéticos.

b) ¿Se esperaría que los análogos del grupo I de estos elementos presenten valores más negativos
del potencial de reducción? Justifique su respuesta (3 puntos).
Se esperaría que los análogos del grupo I presenten menores potencial de
reducción (valores más negativos).

Esto se debe a que los elementos del grupo I poseen estados de oxidación +1, por
lo que solo atraviesan un proceso de ionización. Esto permite que se dé una mejor
3 puntos
compensación entre la energía de ionización (ΔH ion) y la energía de hidratación
(ΔHhid) para los elementos del grupo I, a pesar de presentar menores densidades de
carga y energías de hidratación que sus análogos de estado de oxidación +2 del
grupo II.

c) Tanto en el grupo I como en el grupo II, se observa que al descender en los grupos los valores de
potencial de reducción se vuelven prácticamente constantes ¿Cómo se justifica dicha observación?
(2 puntos).

Conforme se desciende en los grupos, disminuyen tanto la energía de ionización

(ΔHion) y la energía de hidratación (ΔH hid). En el caso de los últimos elementos de
estos grupos, la compensación entre estas energías es aproximadamente la 2 puntos
misma, por lo que sus potenciales de reducción son similares.

3. Las moléculas de agua se pueden clasificar en agua ligera ( 1H2O) y agua pesada (2H2O, D2O)
según sus composiciones isotópicas.
a) Al considerar el proceso de formación de la lluvia, se observa que las primeras gotas de
precipitación poseen una composición rica en agua pesada. Brinde una justificación para este
comportamiento (2 puntos).
b) Durante los eventos de precipitación, el agua puede disolver especies gaseosas como el fluoruro
de hidrógeno (HF), formándose ácido fluorhídrico en disolución acuosa. Si se considera la posible
formación de la especie 2HF en este proceso ¿Se esperaría que el 2HF presente una mayor o menor
acidez que la especie 1HF? Justifique su respuesta (2 puntos).
a) El agua pesada posee átomos de deuterio ( 2H), que presenta una mayor masa y 2 puntos
 permiten establecer fuerzas intermoleculares mayores con las moléculas
circundantes. Estos dos factores ocasionan un mayor crecimiento de las gotas de
agua, precipitando antes que las moléculas de agua ligera.

b) El enlace 2H-F presenta una mayor fuerza que el enlace 1H-F debido a la
mayor masa y menor frecuencia vibracional que genera el átomo de 2H. Por lo tanto, 2 puntos
su energía de disociación (ΔHdis) es más alta y no se compensa tan bien con la
energía de hidratación (ΔHhid) y disminuye su acidez.

4. Considere la siguiente reacción genérica de formación de los cloruros de los elementos del grupo
III:

x E(s) + y Cl2 (g) ExCly, donde x, y = 1, 2,3,…

Proponga los productos más probables que se espera obtener al hacer reaccionar cloro molecular
con los elementos del grupo mencionado. Justifique sus respuestas. (5 puntos)

BCl3 = El boro es una especie inusualmente pequeña, con un orbital 2p vacío,

que puede utilizar para formar un enlace p-p con un orbital 3p lleno del cloro, 2 puntos
satisfaciendo de esa forma su deficiencia electrónica.

Al2Cl6, Ga2Cl6, In2Cl6 = Aluminio, galio e indio son especies más grandes que
no pueden formar enlaces pπ-pπ con el cloro. Para satisfacer su deficiencia 2 puntos
electrónica forman dímeros que involucran átomos de cloro que actúan como
puente.

TlCl = Conforme se baja en el grupo se tiende al estado de oxidación 1+. Este 1 punto
fenómeno se asocia con el efecto del par inerte (aumento de Zef*, alta energía de
ionización, efecto relativista).

5. Los trióxidos de azufre (SO3) y selenio (SeO3) son clasificados como óxidos no metálicos.
a) Indique cuales serían los productos al disolver ambos óxidos en agua. (2 puntos)
b) ¿Cuál de los productos presentará una mayor acidez? Justifique su repuesta. (3 puntos)
c) El xenón puede formar un compuesto análogo a los óxidos no metálicos señalados. Dibuje su
estructura de Lewis (1 punto).

a) SO3 + H2O → H2SO4 2 puntos

SeO3 + H2O → H2SeO4

b) La acidez de estos oxoácidos depende de tres factores principales:

electronegatividad, presencia de oxígenos no hidroxígenos y tamaño de las 2 puntos
especies.

Dado que las especies presentan el mismo estado de oxidación (electronegatividad

similar) y la misma cantidad de oxígenos no hidroxígenos, el factor determinante es
el tamaño de las especies. El átomo de azufre, al ser más pequeño, permite formar
enlaces más cortos, con traslapes más efectivos, por lo que los átomos de
 hidrógeno se encuentran más expuestos (mayor acidez).

c)
Estructuras posibles:

1 punto

6. Las N-sililaminas (SiR'3NR2) son una familia de compuestos en auge durante los últimos años
como catalizadores selectivos en síntesis orgánicas. Durante las experimentaciones, se ha observado
que al aumentar el número de grupos amina unidos al átomo de silicio en la molécula, disminuye su
capacidad de catálisis. Brinde una explicación para el comportamiento observado (4 puntos).

Las N-sililaminas funcionan como catalizadores selectivos debido a la capacidad

del átomo de Si para utilizar sus orbitales d libres y formar rutas cinéticas
favorables de reacción mediante interacciones pπ-dπ.
4 puntos
Por su parte, el átomo de N puede utilizar su par libre de electrones para formar
interacciones pπ-dπ con los orbitales d vacíos del átomo de Si al que se encuentra
enlazado. Al aumentar la cantidad de átomos de N enlazados al Si, se incrementan
las interacciones pπ-dπ entre Si y N, disminuyendo así la disponibilidad de los
orbitales d del Si como ruta cinética.

7. Considere la siguiente información termodinámica con respecto a la formación del fluoruro de

magnesio (MgF2)
Parámetro Mg+2 F-
∆ formH° (kJ/mol) -1123
1° ∆ionizH° (kJ/mol) 738
2° ∆ionizH° (kJ/mol) 1450
∆sublimH° (kJ/mol) 148
∆atomH° (kJ/mol) 159
 1° Afin. Electron. (kJ/mol) -328
2° Afin. Electron. (kJ/mol) 280

a) Dibuje el ciclo de Born-Haber para la formación del MgF 2, e indique claramente la energía
asociada a cada paso de las reacciones involucradas (5 puntos).

(5 puntos)

b) A partir de los datos brindados, y considerando que el radio iónico del anión F - es 119 pm,
determine el radio iónico del catión Mg+2 (3 puntos).

(1− 1n )¿
−¿ A
Z
+¿
r0
U 0 =1389× Z ¿
A=2,381
+2
n Mg =7
−¿=7 ¿
nF

Uo = ∆ formH° - ∆sublimH° - ∆atomH° - 1° ∆ionizH° - 2° ∆ionizH° - (2 x 1°A.E.) 3 puntos

Uo = -1123 kJ/mol – 148 kJ/mol – 159 kJ/mol – 738 kJ/mol – 1450 kJ/mol – (2 x -
328 kJ/mol) = -2962 kJ/mol

(1− 1n )¿
−¿ A
Z
+¿
r0
U 0 =1389× Z ¿

( ) ( )
−¿ A
Z 1 (+2)×(−1)×2,381 1
+¿ 1− =1389× 1− =1,91 Å =191 pm¿
U0 n −2962 7
r 0 =1389× Z ¿
Radio iónico Mg+2 = ro – radio iónico F- = 191 pm – 119 pm = 72 pm