HIDRGENO

1)- Defina: a) Hidrogeno: elemento qumico de nmero atmico 1, representado por el smbolo H. con una masa atmica de 1,00794 u.m.a, es el ms ligero de
los elementos de la tabla peridica. Por lo general, se representa en su forma molecular, formando el gas diatomico H 2 en condiciones normales. Este gas es
inflamable, incoloro, inodoro, no metlico e insoluble en agua. b) Isotopo: tomo de un mismo elemento, cuyos ncleos tienen una cantidad diferente de
neutrones, y por lo tanto, difieren en nmero msico. c) Hidruro: compuestos binarios formados por un tomo de hidrogeno y de otro elemento qumico. d)
Reaccin de fusin: es el proceso por el cual varios ncleos atmicos de carga similar se unen y forman un ncleo ms pesado. Simultneamente se libera o se
absorbe una cantidad enorme de energa, que permite a la materia entrar en un estado plasmtico. e) Reaccin de fisin: es una reaccin nuclear, lo que significa
que tiene lugar en el ncleo atmico. Ocurre cuando un ncleo pesado se divide en dos o ms ncleos pequeos, adems de algunos subproductos como neutrones
libres, fotones (generalmente rayos gamma) y otros fragmentos del ncleo como partculas alfa (ncleo de helio) y beta (electrones y positrones de alta energa).
3) Describa mediante ecuaciones qumicas apropiadas los principales mtodos industriales de obtencin de dihidrogeno. Describa sus principales usos:
Hay diversas rutas de sntesis industrial, una de ellas es el proceso cataltico de reformacin del vapor de hidrocarburos:

CH 4( g) + H 2 O (g) , 800 C CO(g) +3 H 2 (g)

A fin de separar los dos productos e incrementar el rendimiento de hidrgenos gaseoso la mezcla se

enfra, se inyecta vapor de agua adicional y la combinacin se pasa por un sistema cataltico distinto, en estas condiciones el CO se oxida a CO 2 en una reaccin

CO(g) + H 2 O( g) Fe 2 O3, 400 C CO 2(g )+ H 2(g)

exotrmica y el agua aadida se reduce a H 2:

Otra ruta implica el paso de la mezcla de gases por

una solucin de carbonato de potasio, el dixido de carbono es un oxido acido, el CO 2 reacciona con el carbonato y con agua para dar 2 moles del ion
hidrogenocarbonato, despus la solucin de hidrogenocarbonato de potasio se puede retirar y calentar para regenerar el carbonato de potasio:

K 2 CO 3(ac ) +CO 2(g) + H 2 O(l) 2 KHCO 3(ac)

4) Describa con ecuaciones el proceso que ocurre en el sol (reactor de fusin, T=10 7 K). Discuta la estequiometria de masa (reactivos y productos) y
energa en la reaccin global: Representando la reaccin de fusin ms simple que requiere menor energa cintica (y por tanto, la temperatura ms baja)
1
1

H + 11H 21H + +10e +energia

El primer producto es tambin un ncleo de hidrogeno pero que contiene un neutrn y un protn, por tanto, tiene un

nmero msico de dos, el segundo producto es un positrn a veces denominado partcula +. La energa proviene de un clculo sencillo que muestra que la suma de
la masa de los reactivos es ligeramente mayor que la de los productos, siendo conocida la diferencia como defecto msico, este defecto se convierte en energa con
la conocida relacin de Einstein
1

e=m c

lo que demuestra que la reaccin de fusin producir 9,9x107 kJ/mol

2
1

H + 1H 2He + energia

3
2

He+ 32 He 42 He +2 11H + energia

Estas dos reacciones se cree que son las que ocurren en cualquier estrella como por ejemplo en nuestro sol. El resultado de estas reacciones nucleares es la
combustin del hidrogeno (a una velocidad estimada de 4 millones de toneladas de hidrogeno/s) para producir helio. La energa se desprende en forma de calor y
luz que nosotros observamos como luz solar.
5) El titrio es inestable, y se descompone por emisin (-). Identifique el otro producto de la reaccin. Sabiendo que la vida media del titrio es de 12,4
aos, calcule cuanto quedar de este isotopo al cabo de 100 aos:

14
7

N + 10n 126C + 31H

y la desintegracin del tritio por una desintegracin beta

32He + 10e

negativa se recoge en la ecuacin:

3
1

6) En la reaccin de un xido de un metal (II) con dihidrgeno, Cul especie se oxida? Cul especie se reduce? Escribe una ecuacin similar para los
xidos de plata y de bismuto: A altas temperaturas el dihidrogeno reduce muchos xidos metlicos al metal elemental, se rige por la siguiente ecuacin:

MO(s) + H 2 (g ) M (s )+ H 2 O

M= Ag, Bi

7) Los puntos de fusin y ebullicin del D2O son 3,8 y 101,4 C, respectivamente. Explica brevemente estos valores en funcin del H 2O. Suponga que un
enlace O-H tiene la misma polaridad que un enlace O-H: Las diferencias entre los puntos de fusin indican que el enlace de hidrogeno intermolecular es ms
fuerte en D2O que en H2O, asimismo las diferencias entre los puntos de ebullicin, esto se debe a que los enlaces covalentes O-H se rompen ms fcilmente que los
enlaces O-D es por ello que el D 2O contiene una proporcin cada vez ms alta de agua (pesada) y al aumentar la masa molar de los istopos hay un aumento
significativo en el punto de ebullicin y en la energa de enlace.
8) Cuando el agua se electroliza, su densidad aumenta gradualmente. Explica brevemente esta observacin: Cuando se electroliza agua para dar hidrgeno y
oxgeno gaseoso se tiene un lquido remanente que es xido de deuterio (con una pureza de cerca del 99%), los enlaces covalentes O-H se rompen ms fcilmente
que los enlaces O-D. Por ello, el lquido remanente contiene una proporcin cada vez ms alta de agua "pesada", (xido de deuterio). Entonces los iones de
hidrogeno ordinarios (H+) se mueven hacia el electrodo negativo ms rpidamente que los iones deuterios (D +) dos veces ms pesado. Como consecuencia, el
hidrogeno gas ordinario, H2 es el principal producto de la reaccin y la concentracin de xido de deuterio aumenta a medida que la electrolisis se realiza y el agua
restante se vuelve cada vez ms pesada (por unidad de volumen).
10) Se ha propuesto el uso de dihidrgeno como combustible ptimo para el siglo XXI. Qu caractersticas del dihidrgeno apoyan dicha aseveracin?:
La energa qumica producida a partir de la reaccin:

2 H 2 +O2 2 H 2 O catalizado por platino

se convierte eficazmente en energa

elctrica. Al cortar la corriente en una clula de electrolisis con electrodos de Pt, contina fluyendo una pequea corriente pero en sentido contrario a la corriente
que hace funcionar la clula de electrolisis. Adems, la combustin del H2 produce solo H2O; por tanto, el hidrogeno es un combustible limpio desde el punto de

vista medioambiental que es ideal. El H2 En trminos de energa almacenada por unidad de masa, el H2 proporciona 120 MJ/kg. Las reacciones en el nodo y el

ctodo son respectivamente:

++2 e
H2 2 H

2 H 2 O
++ 4 e
O2 + 4 H
GRUPO I. LOS METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) / GRUPO II. LOS METALES ALCALINOTERREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
1) Representa los valores de: (a) radio atmico, (b) energa de ionizacin, (c) afinidad electrnica y (d) electronegatividad para los elementos del grupo 1,
frente al nmero atmico. Discute las ligeras anomalas que presenta el rubidio: El radio, la energa de ionizacin, la afinidad electrnica y la
electronegatividad varan en funcin de la carga nuclear efectiva y del tamao de los orbitales de valencia ocupados. Al aumentar el nmero
atmico, los tomos se hacen ms grandes y la fuerza de enlace metlico disminuye, sin embargo hay una pequea diferencia en las propiedades del
rubidio, como ocurre al observar que la energa de ionizacin disminuye menos al pasar de potasio a rubidio, debido a que los electrones nd y nf no
se apantallan uno a otro ni a los electrones sucesivos del ncleo tanto como se esperaba.
2) Explique por qu, en general, no pueden obtenerse los metales alcalinos por electrolisis de soluciones acuosas de sus sales. Qu tcnica se
utiliza para su obtencin industrial?: Porque al realizar la electrlisis, se forma el metal libre que reacciona vigorosamente con el agua formando
hidrxidos del metal y al ser estos reductores muy enrgicos no se puede obtener la reduccin de sus xidos. En una electrolisis de soluciones
acuosas de los metales alcalinos, adems de los iones del soluto, estn presentes los iones del agua, H + y OH-, H+ acepta electrones de superficies metlicas con
mucha mayor dificultad que la esperada y es difcil producir H 2 ya que los potenciales de reduccin estndar de los metales alcalinos (y alcalinotrreos) son
negativos que el potencial del hidrogeno. Para la extraccin del sodio se hace a partir del proceso Downs en el cual se produce la electrolisis de NaCl fundido, se
aade CaCl2 para reducir la temperatura de operacin. El litio se extrae a partir de LiCl en un proceso de electrolisis anlogo; el LiCl se obtiene en primer lugar del
espodumeno por calentamiento con CaO para dar LiOH, que se convierte a continuacin en el cloruro. El potasio puede obtenerse por electrolisis a partir de KCl,
pero un proceso de extraccin ms eficaz consiste en la accin de vapor de Na sobre KCl fundido en una torre de fraccionamiento contracorriente, dando una
aleacin Na-K que puede separarse en sus componentes por destilacin. De manera similar, pueden obtenerse Rb y Cs a partir de RbCl y CsCl que se producen en
pequeas cantidades como subproductos en la extraccin de Li a partir del espodumeno.
3) Cules son los productos en la oxidacin de los metales alcalinos con oxgeno? Cules son los productos de la pirolisis de sus carbonatos?: Cuando los
metales del grupo 1 se calientan en exceso de aire o en O 2, los principales productos obtenidos dependen del metal: oxido de litio (Li 2O), perxido de sodio
(Na2O2) y los superoxidos (KO2, RbO2 y CsO2)

4 Li+O2 2 Li2 O

2 Na+O2 2 Na2 O2
M + O2 MO2

M = K, Rb, Cs

En la descomposicin de los carbonatos de los metales alcalinos, los productos obtenidos se describen mediante la reaccin:

M 2 CO 3 M 2 O+CO2

4) Discute brevemente la relacin diagonal entre Li y Mg: El efecto diagonal se basa en la similitud de radios inicos, densidades de carga (o relacin carga
radio, Z/r) y electronegatividades de los pares de elemento Li-Mg. Primero, la similitud entre el radio inico de estos elementos, indica que el Li y el Mg, deben
ser ms intercambiables en redes cristalinas (en comparacin al Be y Mg por ejemplo). Las diferencias de electronegatividad entre los tomos que participan en un
enlace qumico son indicativas del carcter covalente relativo de dicho enlace, entonces dada la electronegatividad del Li y del Mg se deduce que los enlaces Li-X
y Mg-X (X=no metal) deberan ser de similar carcter covalente, observando las densidades de carga del litio y el magnesio, los dos iones metlicos polarizaran,
por tanto de forma similar el tomo X en el enlace M-X y darn lugar a un enlace covalente adicional equivalente.
5) Explica con tus propias palabras como se utiliza el mtodo potasio-argn para datacin en geologa: se basa en el principio de la desintegracin radiactiva,
en el cual el isotopo radiactivo potasio 40 presente en las rocas volcnicas se desintegra a un ritmo conocido en el gas inerte argn 40, en un proceso que transcurre
en un nmero determinado de aos (1,248x109). Aprovechando esto el mtodo permite datar muestras desde hasta varios miles de millones de aos. El potasio 40
se desintegra por emisiones - o +, el gas argn que resulta se elimina por la piel a la atmosfera; cuando el magma volcnico se extiende y se enfria, el argn
gaseoso comienza a acumularse y retenindose en las rocas; conociendo la vida media del potasio 40, se puede utilizar para obtener la fecha de eventos volcnicos
y tambin establecer la fecha de cualquier evento encontrado en cualquier estrato de la tierra:

10 e + 40
20 Ca 89

40
19

+ +10e + 40
18 Ar 11

40
19

6) Las afinidades electrnicas aproximadas de los metales alcalinotrreos son positivas, mientras que las de los metales alcalinos son negativas. Razona
brevemente esta diferencia entre estos dos grupos de elementos: Como en los metales alcalinos, los potenciales normales de reduccin estndar para los
metales alcalinotrreos indican que estos elementos reaccin rpidamente con el agua, dado que los valores E se vuelven ms negativos conforme se desciende en
el grupo, entonces la reactividad aumenta, lo que demuestra la mayor electronegatividad de los metales alcalinotrreos (ms pequeos y menos reactivos que los
metales alcalinos, pero, que al descender en el grupo se vuelven ms reactivos con el agua).
7) Cul crees que tendr mayor carcter covalente, el BeCl 2 o el MgCl2? Discute las razones de tu respuesta. Crees que el AlCl 3 ser ms parecido al
BeCl2 o al MgCl2? Discute brevemente tu respuesta: El BeCl2 por tener una mayor densidad de carga que el MgCl 2, tendr mayor carcter covalente, puesto que
en la qumica del Be predomina el carcter covalente. El berilio (catin muy pequeo) tiene una densidad de carga tan elevada (1100 C/mm3) que polariza a

cualquier anin que se aproxima, produciendo traslape de densidad electrnica. Asimismo, el AlCl 3 ser ms parecido al BeCl 2 debido al efecto diagonal y la
qumica similar entre el Be y Al, un factor es el tamao del ion, pues el radio atmico del Al es ms similar al Be que al Mg lo que significa que el Be-Al deben ser
ms intercambiables en sus redes cristalinas. Otro factor, es que el BeCl 2 es monomerico (en estado vapor y a temperaturas ms bajas contiene tambin dmeros
planos) y tiene una estructura lineal; el ambiente de coordinacin de cada centro de Be es tetradrico y las distancias Be-Cl son ms largas que el monmero. En el
polmero, cada tomo de Be puede considerarse con hibridacin sp 3 y resulta adecuado un esquema de enlace localizado en el cual cada Cl cede un par de
electrones sin compartir a un orbital hibrido vaco de un tomo de Be adyacente. La formacin de esta cadena demuestra la acidez de Lewis de los dihaluros de
berilio; lo que permite que el BeCl2 actu como un catalizador de Friedel-Crafts (es decir como AlCl3).
8) Por qu el ion berilio hidratado tiene la formula [Be(OH2)2]+2 mientras que la del ion magnesio es [Mg(OH2)6]+2?: Los compuestos de berilio suelen ser
covalentes o contener el ion hidratado [Be(H 2O)4]2+ el elevado valor de la entalpia de atomizacin y la energa de ionizacin del tomo de berilio y la carga
pequea y en consecuencia la elevada densidad del carga de un ion Be 2+ libre, adems de la restriccin de la capa de valencia del Be al octeto de electrones excluye
la formacin de ms de cuatro enlaces localizados 2c-2e del tomo de Be. En el caso del Mg, es posible la formacin de esta especia aqua se debe al intercambio
entre el agua de coordinacin y el disolvente, lo que permite establecer la naturaleza del ion hidratado y su esfera de coordinacin octadrica.
9) Qu especies predominante covalente formaran los metales alcalinos y alcalinotrreos (aparte de las molculas M 2)?: Para los metales alcalinos, casi
todos sus compuestos sern solidos inicos estables, en los iones del sodio al cesio forman sales de hidrogeno carbonato slidas, de estas especies, el litio tiene una
gran capacidad de polarizar, por lo tanto un mayor carcter covalente en la formacin de nitruro, incluso en el caso de las sales de litio (LiCl), su elevada
solubilidad indica su alto grado de covalencia. Al entrar en los elementos del grupo 2, el comportamiento covalente se manifiesta en particular en los compuestos
de magnesio y berilio (por ejemplo los haluros), tomando en cuenta que la covalencia predomina en la qumica del berilio.
10) Forman muchos complejos los metales de los grupos 1 y 2? Qu cationes presentan mayor tendencia a formarlos? Cules son los mejores
ligandos?: En disoluciones diluidas, los iones de los metales alcalinos rara vez forman complejo, pero cuando se forman, por ejemplo con [P 2O7]4- y [EDTA]4-, el
orden normal de las constantes de estabilidad es Li +>Na+>K+>Rb+>Cs+. Por el contrario cuando los iones acuosos se adsorben en una resina de intercambio inico,
el orden de la fuerza de adsorcin es normalmente Li +<Na+<K+<Rb+<Cs+, lo que sugiere que los iones hidratados estn adsorbidos, ya que la energa de hidratacin
disminuye a lo largo de la serie y la interaccin total (es decir, hidratacin primaria ms interaccin secundaria con ms molculas de agua) es mayor para el Li.
Los iones metlicos alcalinos forman complejos con teres corona de la forma [M(18-corona-6)] + en acetona siguen la secuencia K+>Rb+>Cs+

Na+>Li+,

siendo los complejos [KL]+ mas estables que los correspondientes complejos [ML]+ donde M=Li, Na, Rb o Cs. En los metales alcalinotrreos, el berilio tiene una
tendencia elevada a la formacin de [Be(H 2O)4]2+ en medio acuoso, de igual manera el Mg+ forma [Mg(H 2O6)]2+ y el calcio el [Ca(H 2O)4]2+. Dos ligandos
importantes (de este grupo) son [EDTA] 4- y [P3O10]4- ambos forman complejos solubles en agua con Mg 2+ y los iones metlicos ms pesados. Los ligandos
macrocclicos, incluyendo teres corona y criptandos, forman complejos estables con Mg 2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+, de manera anloga al grupo 1 para la complejacion
siguen la secuencia Ba2+>Sr2+>>Ca2+>Mg2+.
GRUPO 3 (B, Al, Ga, In, Tl)
1)- Seale algunos caracteres diferenciales del comportamiento qumico del boro con respecto de los dems elementos del grupo. Discuta la tendencia de
los elementos de este grupo a formar iones positivos: Algunas caractersticas que pueden explicar las diferencias del boro con respecto a los otros elementos son
conocer que el boro es singular en el grupo, el ion B 3+ y con alta carga formal y un alto poder polarizante, los compuestos de boro son todos predominantemente
covalentes. Otra caracterstica es la estructura cristalina, por ejemplo en el caso del boro las formas alotrpicas del mismo son estructuralmente complejas. Una de
las principales unidades estructurales es el icosaedro B12 esto tambin explica la gran diferencia que existe en el punto de fusin ya que cada elemento se organiza
de una manera diferente en fase slida. Por otra parte se puede mencionar el estado de oxidacin +3 es caracterstico para todo el grupo pero el estado +1 se
encuentra disponible para todos menos el boro.
2) Describa a travs de ecuaciones qumicas los aspectos ms importantes del mtodo de Bayer: La primera etapa de! proceso de extraccin es la purificacin
de la bauxita. Esto se consigue mediante la digestin (calentamiento y reaccin) del mineral triturado con solucin de hidrxido de sodio caliente para dar el ion

aluminato soluble:

(ac )

( ac ) +3 H 2 O(l) 2 [ Al ( OH )4 ]
Al 2 O 3 (s) +2OH

Los materiales insolubles, en especial el xido de hierro (III), se eliminan por filtracin

en forma de "lodo rojo". Al enfriarse la solucin, el equilibrio se desplaza a la izquierda y se precipita el trihidrato de xido de aluminio, en tanto que las

impurezas solubles quedan en solucin:

( ac )
( ac ) Al 2 3 H 2 O ( s) +2OH
2 [ Al ( OH )4 ]

se utiliza en la produccin de cemento) para obtener xido de aluminio anhidro:

El hidrato se calienta fuertemente en un horno rotatorio (similar al que

Al 2 3 H 2 O( s ) Al 2 O 3 (s) +3 H 2 O (l )

3) Por qu la longitud del enlace B-F es mucho ms larga en BF4 que en BF3? En la respuesta, representa claramente la geometra
e hibridacin en cada molcula: La longitud del enlace B-F aumenta de 130 pm en el trifluoruro de boro a 145 pm en el ion tetrafluoruro
de boro. Este alargamiento es de esperarse porque el orbital 2s y los tres orbitales 2p del boro en el ion tetrafluoruro se utilizan para formar
cuatro enlaces . Por tanto no hay orbitales disponibles para formar enlaces en el ion tetrafluoroburato, por lo que el enlace B-F de este
par sera un enlace sencillo puro. Igualmente El qumico Ron Gillespie ha propuesto un modelo de enlaces diferente para el trifluroruro de
boro. Gillespie argumenta que los enlaces son fundamentalmente inicos. En primer lugar, este cientfico seala que a medida que
recorremos los fluoruros del periodo 2 del LiF al BeF2 y del BF3 al CF4, se supone que hay un cambio abrupto en los enlaces, de inicos a
covalentes entre el berilio y el boro. En segundo lugar, Gillespie aduce que la distancia del enlace boro-flor es la que se esperara para tres
iones fluoruro con empaque compacto en torno a un ion boro 3+. La mayor distancia de enlace en el ion tetrafluoroborato tetradrico, BF4-,
en su opinin, confirma esta hiptesis; cuatro iones fluoruro no pueden aproximarse al diminuto ion boro tanto como pueden hacerlo tres de
ellos. De hecho, la relacin de las longitudes del enlace B-F entre el BF3 Y el BF4- es la que predice el modelo de empaque compacto.
4) Explica la variacin en el carcter cido-base de los xidos de los elementos del grupo 3: En el grupo estos estos empiezan siendo predominantemente
covalentes y se hacen ms inicos al ir bajando en el mismo de acuerdo a la posicin en la frontera metales-no metales, el xido de boro es acido, mientras que los
xidos de los elementos ms pesados tienen un comportamiento diferente, los xidos de aluminio y galio son anfteros y los xidos de indio y talio son
exclusivamente bsicos.
5) Explica brevemente por qu el aluminio, galio e indio forman haluros del tipo M 2X6 pero el talio no lo hace: Esto se debe al estado de oxidacin ya que
para el Al, Ga e In predomina el estado de oxidacin 3+ por lo que encuentra compuestos con formula emprica AlX 3, GaX3 e InX3 que cuando el slido se funde la
estructura de los bromuros y yoduros de aluminio y los cloruros, bromuros y yoduros de galio e indio adoptan la estructura dimera M 2X6 particularmente en la fase
vapor de baja temperatura; por su parte en la qumica de los haluros de talio est dominado por el estado de oxidacin +1 esto se explica por la tendencia del

descenso de la energa de ionizacin al ir descendiendo de grupo ms la energa de enlace, son ms bajos, es decir el talio es un elemento del par inerte lo cual
explica porque forma elementos donde su estado de oxidacin es dos unidades menor de la que era de esperarse. Para el talio se necesita mucha energa para
conseguir que los electrones formen enlaces.
6) Represente la estructura espacial del B 2H6 y describa la naturaleza de las uniones
involucradas. Cmo se obtiene industrialmente este compuesto?: cada uno de los tomos
de boro aporta tres electrones de valencia y los seis H aportan un electrn cada uno. Esto
conduce a un total de doce electrones, dos menos de los que son necesarios para los enlaces
convencionales 2c-2e-. El diborano se conoce como compuesto deficiente de electrones por su
caracterstica de enlaces multicentricos. Mientras los enlaces ms sencillos son de tipo 2c-2e - estos pueden tener ms de dos centros. Asumiendo que cada B forma
hibrido sp3, los enlaces de tres centros resaltan a partir del solapamiento de un orbital hibrido sp3 de cada boro y el orbital atmico 1s del hidrogeno. La sntesis
industrial involucra la reduccin del BF3: 2BF3

+ 6NaH B2H6 + 6NaF

7) Dibuja un diagrama bien etiquetado mostrando la geometra y los orbitales utilizados en: (a) cido metabrico cclico, H 3B3O6, (b) anin perborato,
[B2O4(OH)4]-2 y (c) el anin encontrado en el brax, [B4O5(OH)4]-2:

H
8) Con su elevada densidad de carga, no es de esperar que el aluminio exista como ion libre +3; sin embargo, existe en forma de ion hidratado +3.
Explique por qu: Al bajar en el grupo 13, se puede observar discontinuidades de EI 2 y EI3, las diferencias entre ellas surgen porque los electrones d y f (que
tienen un bajo poder de apantallamiento) no pueden compensar el aumento de la carga nuclear, lo que refleja la diferencia relativamente pequea en los valores de
rion para el Al3+.
9) Los haluros ms estables de boro y aluminio son los trihaluros, mientras que para el talio los monohaluros (TlX) son los ms estables. Similarmente,
los xidos ms estables del boro y el aluminio responden a la formula M 2O3, mientras que para el talio el xido ms estable es el Tl 2O. Comenta estas
observaciones: los trihaluros de boro son monomericos en condiciones ordinarias, poseen estructura trigonal plana y son mucho mas voltiles que los
correspondientes compuestos de Al; el enlace en estos compuestos es siempre ms fuerte debido a la contribucin inica al enlace en MX 3 (M=B, Al).
10) Especula la estructura del (CH3)2B2H4. Dibuja un diagrama bien etiquetado mostrando los ngulos de enlace aproximados y los orbitales hbridos
utilizados por todos los tomos de boro y carbono:

GRUPO 4 (C, Si, Ge, Sn, Pb)

1)- Mencione las principales formas alotrpicas conocidas hoy en da para el carbono. Analice algunas propiedades fsicas caractersticas de cada uno de
ellas en trminos de sus respectivas estructuras: En la qumica del carbono se encuentra el diamante y el grafito a partir de este se han encontrado otra gran
familia de alotropos como los fullerenos. La estructura del diamante es un cristal con enlaces covalentes sencillos C-C interconectados de forma tridimensional
dispuestos tetradricamente. Esta disposicin de los enlaces es la que hace del diamante, duro y de alto punto de fusin, tan til en herramientas cortantes y
abrasivas. Por otra parte debido a que la molcula gigante se mantiene unida a una red continua de enlaces covalentes, los tomos de C individuales se pueden
mover muy poco y esto permite entender porque el diamante es un aislante elctrico y un conductor trmico, esto debido a la resistividad elctrica. La estructura
del grafito es muy diferente a la del diamante, esta es una estructura laminar que se caracteriza por un enlace deslocalizado dentro de cada lamina y unida solo
por fuerzas de Van Der Walls. El interior de las lminas, los tomos de C se mantienen unidos por enlaces covalentes de anillos de seis miembros. La naturaleza de
estas fuerzas se reflejan en los enlaces C-C, la longitud del enlace es de 141 pm, estos enlaces son mucho ms cortos que los del diamante (154 pm) la estructura
laminar del grafito explica una de sus propiedades, su capacidad de conducir electricidad. El grafito tambin es un excelente lubricante debido a que las lminas de
tomos de C pueden deslizarse unas sobre otras. El diamante tiene una densidad ms elevada que el grafito y esto permite obtener diamante artificial a partir del
grafito. El grafito es ms reactivo que el diamante, se oxida con O 2 a temperatura por encima de 970 K mientras que el diamante quema a ms de 1170 K. Desde el
punto de vista termodinmico el grafito es ms estable pero cinticamente ms reactivo en virtud a la separacin de las lminas. Cuando el grafito se vaporiza en
un lser, se forma una variedad de grupos grandes con un nmero de tomos de carbn, denominados fullerenos, estos conservan la naturaleza deslocalizada del
grafito, y tanto su interior como su exterior son un mar de electrones . Aqu los tomos de C estn organizados en una estructura esfrica o elipsoidal. Cada
tomo de C est unido por enlaces covalentes a otros tres en disposicin aproximadamente trigonal plana; hay dos tipos de enlace C-C: los de las uniones de dos
anillos hexagonales (extremos 6:6) longitud 139 pm, mientras que los que estn entre un anillo hexagonal y uno pentagonal son ms largos 145,5 pm, estas
diferencias indican la presencia de enlaces dobles y sencillos localizados. Su estructura altamente simtrica, hace a los fullerenos extremadamente estables y
elsticos. El diamante y el grafito son insolubles en todos los disolventes porque tienen estructuras de red covalente, los fullerenos tienen enlaces covalentes dentro
de las unidades, pero solo las fuerzas de dispersin mantienen a las unidas en fase slida, por consiguiente los fullerenos no son muy solubles en disolventes no
polares como hexano y tolueno. Los fullerenos tienen baja densidad y no conducen electricidad.
2) Compara y contrasta la estructura y la qumica de los hidruros de los elementos del grupo 4. Muestra ejemplos representativos para ilustrar las
diferencias estructurales y qumicas entre BH 3 y CH4 y entre AlH3 y SiH4: las entalpias de enlace C-C son mucho mas elevadas que las de los enlaces Si-Si,
Ge-Ge, Sn-Sn. Lo cual significa que la formacin de estos compuestos se ve termodinmicamente ms favorecida para el carbono que para los otros elementos. Al
bajar de grupo, el solapamiento se hace menos efectivo conforme los orbitales de valencia se hacen mas difusos, es decir, conforme el numero cuantico principal
aumenta. Los hidruros de carbono o alcano tienen una estructura CnH 2n+2 (son cadenas largas y estables y n>100), los hidruros de silicio o silanos SinH 2n+2 (n se
reduce a un digito, son mas reactivos) el diestaniano Sn2H6 se ha preparado pero los anlogos mas pesados no. El plumbano PbH4 es extremadamente inestable.
3) Dibuja todas las estructuras posibles para: (a) tetrasilano, Si4H10, (b) pentasilano, Si5H12, (c) -[Si(CH3)2O]-n, (d) anion pirosilicato y (d) piroxenos:

4) Resume la tendencia del carcter inico de los xidos de los elementos del grupo 4. Analice por qu el CO 2 es un gas y el resto de los xidos de este
grupo son slidos: Una propiedad que tienen en comn los xidos de C y Si es que ambos son cidos, por lo tanto tienen un carcter inico bastante bajo, al ir
bajando en el grupo, el tomo central es menos electronegativo, dando a los xidos mayor carcter inico y por tanto mayor carcter bsico. El CO 2 tiene algunas
caractersticas peculiares, pues carece de fase liquida a la presin atmosfrica normal, el slido se sublima directamente a la fase gaseoso.
5) El grafito es un buen conductor de electricidad pero el diamante no. Explica estas diferencias. Incluye referencias a las estructuras de estos altropos
en tu respuesta: la estructura laminar del grafito, es lo que explica su capacidad de conducir electricidad. Su estructura se caracteriza por un enlace
deslocalizado dentro de cada una de las lminas y unidas solo por fuerzas de Van der Walls, la naturaleza de estas fuerzas se reflejan en la distancia C-C,
permitiendo separar con facilidad estas laminas y dndole la propiedad dctil. A diferencia, el diamante tiene una estructura de un cristal covalente tridimensional
formado por enlaces C-C interconectados, ya que estos enlaces se extienden a travs del cristal, esta disposicin es la que hace del diamante duro, sin capacidad de
conducir electricidad.
6) El carbono 14 no se puede utilizar para fechar objetos de ms de mil aos, considera posibles razones para esta limitacin: el carbono 14 participa en
varios ciclos importantes de la vida (como la fotosntesis y ciclo del carbono), incorporndose constantemente en las plantas y en la vida animal, pero al mismo
tiempo se va desintegrando continuamente, el carbono 14 siempre est presente en una concentracin constante, pequea pero detectable. Una vez que el
organismo vivo muere, solo contina la desintegracin y la cantidad de isotopos desciende continuamente con una vida media de 5730 aos.
7) En los complejos de monxido de carbono con metales de transicin, el tomo de carbono acta como una base de Lewis. Explique por qu: El
monxido de carbono forma numerosos compuestos con los metales de transicin. En estos compuestos voltiles y sumamente txicos se considera que el metal
tiene un nmero de oxidacin de 0. Entre los carbonilos sencillos estn el tetracarbonilonquel(0), Ni(CO)4, el pentacarbonilohierro(0), Fe(CO)s, y el
hexacarbonilocromo (0), Cr(CO)6. Los complejos de los metales de transicin tienen una amplia gama de formas. Con cuatro ligantes, hay dos alternativas:
tetraedro y cuadrado. Los tetraedros son ms comunes en los metales de transicin del periodo 4 y los complejos cuadrados son ms abundantes entre las series de
metales de transicin de los periodos 5 y 6. Otra caracterstica comn a los metales de transicin es su amplia gama de estados de oxidacin. El estado de
oxidacin preferido depende mucho de la naturaleza del ligante; es decir, diversos tipos de ligantes estabilizan estados de oxidacin bajos, normales o altos. Con
respecto a los ligantes que tienden a estabilizar estados de oxidacin bajos, los dos ligantes comunes que favorecen especialmente a los metales en estados de
oxidacin bajos son la molcula de monxido de carbono y el ion isoelectrnico cianuro. Por ejemplo, el hierro tiene un nmero de oxidacin de 0 en Fe(CO)s.

8) Proponga por lo menos una ruta de sntesis para la obtencin de los siguientes compuestos partiendo de los elementos del grupo 4 en su estado
elemental: (a) CS2, (b) CaC2, (c) GeCl2, (d) SnCl4, (f) [SiF6]-2, (g) Pb(CH3COO)2:

CaO+3 C CaC 2 +CO

9) El isocianato de metilo, H3CNCO, tiene un enlace C-N-C angular, en tanto que el isocianato de sililo, H 3SiNCO, tiene un
enlace Si-N-C lineal. Sugiera una explicacin para esta diferencia: estas se explican por las diferencias notorias entre la qumica del
carbono y del silicio y los compuestos de nitrgeno, el silicio no utiliza sus orbitales p para formar enlaces , pero puede utilizar su
orbital d vaco participando en un enlace p-d.
GRUPO 5 (N, P, As, Sb, Bi)
1)- Cules son los factores que distinguen la qumica del nitrgeno de la de los dems elementos del grupo 15?: la diferencia entre la qumica del N y de los
otros elementos tienen relacin con la ausencia de orbitales d disponibles en el nitrgeno; la gran variedad de nmeros de oxidacin variando desde -3 hasta +5;
una gran facilidad para formar enlaces p, esto se debe a la estabilidad de las molculas diatomicas N 2, la cual tienen una alta energa del enlace N

N, la

explicacin de esto es que los orbitales p que participan en la formacin de los dos enlaces se traslapan mejor en la molculas que contienen los pequeos tomos
de N que en las otras especies. El N tambin tienen una limitacin al formar enlaces debido a su pequeo tamao solo puede dar cabida a solo tres tomos como
en el caso del NF3, mientras que sus congneres pueden con cinco o incluso seis tomos vacos muy prximos. Tambin se puede mencionar la electronegatividad,
puesto que la del N es mucho mayor que la de los dems elementos del grupo, en consecuencia, la polaridad del enlace en los compuestos de N suele ser inverso a
la de los dems, por ejemplo la distinta polaridad de N-Cl y P-Cl da origen a diferentes productos de hidrolisis de tricloruros.
2) Para cada una de las siguientes especies moleculares describa la estructura de Lewis, hibridacin del tomo central, nmero de enlaces y , nmero
de pares de electrones libres y geometra de dicha molcula: a) N2H2 b) HN3 c) PCl5 d) PCl6 e) N2H2 f) AsH3:

4) Los xidos de la fosfina, R3PO, tienen la distancia de enlace P-O menor que la
correspondiente a un enlace sencillo. Dibuja las estructuras de Lewis y VSEPRT de estos
compuestos. Basndote en estas estructuras, discute la infrecuente corta distancia del enlace PO: Los enlaces del fsforo son anlogos a los del silicio, por lo cual suponemos que se forma un
segundo enlace con el oxgeno por traslape de un orbital p lleno del oxgeno con un orbital d vaco
del fsforo. Otro ejemplo que ilustra la diferencia de comportamiento en cuanto a enlaces entre el
nitrgeno y el fsforo es el par de compuestos NF3O y PF3O. El primero contiene un enlace
nitrgeno-oxgeno dbil, en tanto que el segundo contiene un enlace fsforo-oxgeno bastante
fuerte. En el caso del compuesto de nitrgeno suponemos que el oxgeno est unido por medio de un
enlace covalente coordinado, en el que el nitrgeno dona su par no compartido que est en un orbital hbrido sp3 a un orbital p del tomo de oxgeno.
5) Discute la posibilidad de formar enlaces de hidrgeno en la hidroxilamina slida NH 2OH. Incluye las estructuras en tu discusin: los
enlaces de nitrgeno son fuerzas intermoleculares fuertes y las molculas de agua se asocian a ellas, las molculas polares de la hidroxilamina son
capaces de participar en los enlaces de hidrogeno con el agua. En solucin acuosa, la hidroxilamina tiende a tener un comportamiento qumico
reductor.

6) Comenta los ngulos de enlace O-N-O esperados en el NO2+ (ion nitronio), NO2 (dixido de nitrgeno) y NO2- (nitrito).
Justifica tu respuesta con diagramas VSEPRT: el ion nitrilo con solo dos agrupamientos electrnicos es lineal, la molecula neutra
NO2 con tres agrupamientos electrnicos (uno de ellos con electrones desapareados) tiene un angulo de enlace O-N-O de 134, el ion
nitrito que tiene un par no compartido en vez de un electron, solo tiene un angulo de 115. Una de las explicaciones que se han
sugerido es que los pares no compartidos ocupan un volumen de espacio mayor que los pares enlazantes. En el caso del NO2 el angulo
de enlace es ligeramente mayor debido a que el tercer punto de enlace esta ocupado por un solo electron en vez de un par no
compartido, es razonable que el angulo de enlace se abra.

7) Construya el diagrama de Lewis para la molcula N-N-O y para su par hipottico N-O-N. Sugiera a que se debe la estructura asimtrica de la molcula
real de N2O: La molcula de dinitrgeno es una especie muy estable. La figura 14.1 muestra los orbitales
moleculares que participan en el triple enlace de esa especie. La energa del enlace N=N es de 942 kJ'mo-1,
mucho mayor que la del triple enlace fsforo-fsforo (481 kJmol-1) y mayor incluso que la del triple enlace
carbono carbono (835 kJmol-1) La explicacin que se acepta es que los orbitales p que participan en la
formacin de los dos enlaces 1t se traslapan mejor en la molcula que contiene los pequeos tomos de nitrgeno
que en las otras especies. En el caso del nitrgeno, los tomos son tan pequeos que la repulsin electrnica entre
los electrones no enlazantes "fuerza" a los tomos a separarse an ms. Por tanto, el triple enlace nitrgenonitrgeno es particularmente fuerte, mientras que el enlace sencillo es dbil en comparacin. Esta gran diferencia
entre la fuerza de los enlaces N=N y N-N (742 kJomol-1) es lo que en la qumica del nitrgeno contribuye a la
preferencia por la formacin de la molcula de dinitrgeno en las reacciones en vez de cadenas de enlaces
sencillos nitrgeno-nitrgeno, como ocurre en la qumica del carbono. Por otra parte, el hecho de que el nitrgeno sea un gas significa que tambin un factor
entrpico favorece la formacin de la molcula de dinitrgeno en las reacciones qumicas.