UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS FACULTAD DE INGENIERÍA

INGENIERÍA QUÍMICA, AMBIENTAL, ALIMENTOS Y PETROQUÍMICA

Producción de propileno por deshidrogenación del propano

Adrian Aaron M..1, Choque M. Georgina.2, Coyo Ll. Mariela 3, Huanca C. Juan M.4, Quispe C. Pamela C.5
1,2,3,4,5
Universidad Mayor de San Andrés, Facultad de Ingeniería, Carrera de Ingeniería Química, La Paz, Bolivia
INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO RESUMEN
Fecha de presentación
El presente proyecto tiene como objetivo principal la
9-septiembre-2022
realización de un estudio de una planta de producción de
Nombre del grupo: “Limusa”
propileno a partir de la deshidrogenación del propano
Palabras Clave: que consta de una alimentación de 906 toneladas
Propileno, Deshidrogenación, Matlab, Proceso Oleflex,
Catalizador métricas dia.
El propileno es una de las materias primas
fundamentales de la industria petroquímica, ya que su el
doble enlace de su estructura permite numerosas
transformaciones químicas que incluyen la
polimerización, halogenación, oxidación, hidratación,
etc.
El propileno es el componente básico de importantes
productos petroquímicos como el polipropileno y el
acrilonitrilo. Actualmente, la producción mundial de
propileno se estima en 100 millones de toneladas
anuales, si bien se espera un aumento de la producción
hasta 135 millones de toneladas para el año 2025.
En Bolivia se estima que anualmente se importan
alrededor de 285.000 toneladas de plásticos (60%
material manufacturado, 20% material primario y 20%
material no primario) con un costo aproximado de 560
millones de dólares.
Aproximadamente un 60% de las empresas vinculadas al
sector del plástico se encuentran en la ciudad de Santa
Cruz y Bolivia cuenta con alrededor de 200 empresas
importadoras de plástico, las mismas se encuentra
ubicadas principalmente en el eje troncal La Paz,
Cochabamba y Santa Cruz, siendo esta última, la ciudad
con el mayor porcentaje.
Por otro lado, según el INE (2020), en nuestro país se
importaron 563 millones de dólares en compras de
productos de plástico. El 39% del plástico importado a
Bolivia en 2019 fue de productos primarios y no
primarios necesarios para la manufactura de productos
dentro del territorio boliviano. Asimismo, 61% del
plástico importado al país son productos terminados.
Los países importadores de esta materia prima de
propileno principalmente son Brasil siendo el mayor
proveedor luego le sigue Perú, China y finalmente
Estados Unidos, pero hay más países, aunque en una
pequeña cantidad de importación.
De acuerdo con un estudio de mercado que realizó
ProCórdoba sobre el mercado en el sector Caucho y
Plástico en Bolivia, los principales sectores de venta y
distribución de productos plásticos a nivel nacional son
empresas importadoras, supermercados, ferias, tiendas,
representantes de marcas y sector de la construcción. Sin
embargo el polipropileno abarca los siguientes sectores;
las jeringas desechables, una variedad de partes de
vehículos para su reforzamiento (36% PP), componentes
electrónicos y tapas de botellas. Siendo los demandantes
de productos plásticos empresas comercializadoras,
empresas industriales, entidades estatales y municipales
y personas naturales.
La tecnología Oleflex, desarrollada, permite la
deshidrogenación de alcanos ligeros (C3-C4). Es un
proceso continuo adiabático donde se utilizan cuatro
reactores de lecho móvil conectados en serie, con una
serie de hornos intermedios para proporcionar el calor
requerido por la reacción.
El proceso de la deshidrogenación se lleva a cabo en fase
gas sobre un catalizador de platino soportado en
alúmina. Las condiciones de reacción son de 525- 700
ºC y presiones cercanas a la atmosférica debido a ser un
proceso endotérmico. La selectividad de propileno es del
85-90%, la mayor de todos los procesos estudiados, y la
conversión es del 40%. Para reducir la cantidad de coque
depositado en el catalizador se agrega una corriente de
hidrógeno como diluyente en la alimentación.
Los hornos mantienen una temperatura de reacción
constante, aunque existe la posibilidad de que ocurra
alguna reacción de craqueo dentro de los mismos. Este
sistema de hornos entre etapas, eleva la conversión de
equilibrio.
La regeneración del catalizador se hace mediante una
circulación del mismo entre los reactores y el
regenerador, variando el tiempo entre cinco a diez días
para realizar todo el ciclo.
La deshidrogenación de propano es una reacción en una
etapa donde la parafina (propano) se convierte en su
respectiva olefina (propileno) e hidrógeno
Sin embargo, la reacción está termodinámicamente
limitada y es altamente exotérmica. Por lo tanto,
atendiendo al principio de Le Chatelier, se necesitan
altas temperaturas de reacción y/o bajas presiones
parciales para obtener un alto grado de conversión.
Reacción de hidrogenación. Hasta la fecha, la reacción
directa de PDH, su actividad en la PDH directa es mucho
mayor que la de la deshidratación oxidativa.
Los catalizadores (tales como Pt, CrOx, VOx,
catalizadores basados en GaOx) están siendo muy
utilizados en la industria, pero aun así estos presentan
dificultades por el tema de baja selectividad formación
de coque, precios altos y problemas ambientales.
Estos catalizadores son conocidos por su alto grado de
conversión y su bajo costo pueden incluir en su mayoría
iones Cr+6 que al paso de la reacción pasan a Cr+2 t
Cr+3 y estos a su vez reaccionan con H2 por lo que la
selectividad puede verse afectada.
Otros de los problemas con este tipo de catalizadores son
los productos secundarios de esta reacción como el
Cr2O3 en forma de cristales.
Los catalizadores de platino son los más conocidos y
usados en los procesos Oleflex, presentan ventajas
respecto a los catalizadores de cromo como el respeto
por el ambiente y ser muy estable, las desventajas sería
la formación de coque y sufrir una rápida desactivación.
Un factor importante en el uso de este catalizador es el
tamaño de partícula ya que estudios determinaron que
entre más grande la partícula disminuye la conversión.
Se plantea la instalación de la planta en inmediaciones
de la zona de Yacuiba Tarija; ya que en dicha zona se
encuentra la planta de gran Chaco donde se encuentra el
gas natural que constituye la materia prima de nuestro
proceso.
La planta del Gran Chaco procesa 32 millones de metros
cúbicos diarios de gas natural para producir 2.247 TMD
de gas licuado de petróleo (GLP).
La planta de polipropileno tendrá una capacidad de 250
mil tn/año con un consumo de 906 tn/día de propano.
Para suministrar esta cantidad de propano se necesita
fraccionar 1.489 tn/día de GLP a fin de separar el
propano del butano, porque este último no es insumo
para la producción de polipropileno.
Se realizará la simulación en Aspen plus con el proceso
de Oleflex con reactores de flujo radical con lecho móvil
conectados en serie con este arreglo minimiza la caída
de presión, también se realizará un modelado cinético
del mismo proceso en Matlab, variando el catalizador y
de esa forma obtener datos de grado de conversión,
rendimiento, selectividad que nos ayudara a decidir que
catalizador es más óptimo para nuestro proceso. Para
analizar los parámetros más sensibles de los diferentes
catalizadores en el proceso se realizó una evaluación de
variables para comprobar el efecto de estas en el
proceso, con el programa de Desing Expert.
ABSTRACT
The main objective of this project is to carry out a study
of a propylene production plant from the
dehydrogenation of propane that consists of a feed of
906 metric tons per day.
Propylene is one of the fundamental raw materials of the
petrochemical industry, since its double bond in its
structure allows numerous chemical transformations that
include polymerization, halogenation, oxidation,
hydration, etc.
Propylene is the basic component of important
petrochemical products such as polypropylene and
acrylonitrile. Currently, world production of propylene is
estimated at 100 million tons per year, although
production is expected to increase to 135 million tons by
2025.
In Bolivia it is estimated that around 285,000 tons of
plastics are imported annually (60% manufactured
material, 20% primary material and 20% non-primary
material) with an approximate cost of 560 million
dollars.
Approximately 60% of the companies linked to the
plastics sector are located in the city of Santa Cruz and
Bolivia has around 200 plastic importing companies,
they are located mainly in the trunk axis La Paz,
Cochabamba and Santa Cruz, the latter being the city
with the highest percentage.
On the other hand, according to the INE (2020), 563
million dollars in purchases of plastic products were
imported into our country. 39% of the plastic imported
into Bolivia in 2019 was primary and non-primary
products necessary for the manufacture of products
within Bolivian territory. Likewise, 61% of the plastic
imported into the country are finished products.
The importing countries of this propylene raw material
are mainly Brazil, being the largest supplier, followed by
Peru, China and finally the United States, but there are
more countries, although in a small amount of imports.
According to a market study carried out by ProCórdoba
on the market in the Rubber and Plastic sector in
Bolivia, the main sectors for the sale and distribution of
plastic products at the national level are import
companies, supermarkets, fairs, stores, brand
representatives and the sector. of the construction.
However, polypropylene covers the following sectors;
disposable syringes, a variety of vehicle parts for
reinforcement (36% PP), electronic components and
bottle caps. Being the plaintiffs of plastic products
trading companies, industrial companies, state and
municipal entities and natural persons.
The Oleflex technology, developed, allows the
dehydrogenation of light alkanes (C3-C4). It is a
continuous adiabatic process where four moving bed
reactors connected in series are used, with a series of
intermediate furnaces to provide the heat required for the
reaction.
The dehydrogenation process is carried out in the gas
phase on a platinum catalyst supported on alumina. The
reaction conditions are 525-700 ºC and pressures close
to atmospheric pressure due to being an endothermic
process. Propylene selectivity is 85-90%, the highest of
all processes studied, and conversion is 40%. To reduce
the amount of coke deposited on the catalyst, a stream of
hydrogen is added as a diluent in the feed.
The furnaces maintain a constant reaction temperature,
although there is the possibility of some cracking
reaction occurring within them. This system of furnaces
between stages, raises the equilibrium conversion.
The regeneration of the catalyst is done by means of a
circulation of the same between the reactors and the
regenerator, varying the time between five to ten days to
carry out the entire cycle.
Propane dehydrogenation is a one step reaction where
paraffin (propane) is converted to its respective olefin
(propylene) and hydrogen
However, the reaction is thermodynamically limited and
highly exothermic. Therefore, following Le Chatelier's
principle, high reaction temperatures and/or low partial
pressures are needed to obtain a high degree of
conversion.
Hydrogenation reaction. To date, the direct reaction of
PDH, its activity in direct PDH is much higher than that
of oxidative dehydration.
Catalysts (such as Pt, CrOx, VOx, GaOx-based
catalysts) are being widely used in the industry, but even
so they present difficulties due to low selectivity, coke
formation, high prices and environmental problems.
These catalysts are known for their high degree of
conversion and their low cost, they can include mostly
Cr+6 ions that pass the reaction to Cr+2 t Cr+3 and these
in turn react with H2 so that the selectivity may be
affected.
Other problems with this type of catalyst are the
secondary products of this reaction such as Cr2O3 in the
form of crystals.
Platinum catalysts are the best known and used in
Oleflex processes, they have advantages over chromium
catalysts such as respect for the environment and being
very stable, the disadvantages would be the formation of
coke and rapid deactivation.
An important factor in the use of this catalyst is the
particle size, since studies have determined that the
larger the particle, the lower the conversion.
The installation of the plant in the vicinity of the
Yacuiba Tarija area is proposed; Since the Gran Chaco
plant is located in this area, where the natural gas that
constitutes the raw material of our process is found.
The Gran Chaco plant processes 32 million cubic meters
of natural gas per day to produce 2,247 TMD of
liquefied petroleum gas (LPG).
The polypropylene plant will have a capacity of 250
thousand tons/year with a consumption of 906 tons/day
of propane. To supply this amount of propane, it is
necessary to fractionate 1,489 tons/day of LPG in order
to separate propane from butane, because the latter is not
an input for the production of polypropylene.
The simulation will be carried out in Aspen plus with the
Oleflex process with radical flow reactors with moving
bed connected in series with this arrangement
minimizing the pressure drop, a kinetic modeling of the
same process will also be carried out in Matlab, varying
the catalyst and from that way to obtain data on the
degree of conversion, performance, selectivity that will
help us decide which catalyst is most optimal for our
process. To analyze the most sensitive parameters of the
different catalysts in the process, an evaluation of
variables was carried out to check their effect on the
process, with the Desing Expert program.
ALCANCES Y LIMITACIONES

Este proyecto pretende evaluar lo que iba ser la Planta de

Polipropileno y Propileno que tendría una capacidad de
producción de 250 mil TM/año, el alcance es evaluar
distintos catalizadores como el Cr y Pt con alúmina.
No se cuenta con datos específicos por lo cual se
adecuará los datos mediante interpolación a partir de lo
papers a las condiciones del ambiente de Tarija.

REFERENCIAS

ENLACES DE LOS DOCUMENTOS BASE:

Papers (pueden añadir más papers si los usan para el
resumen)