MEMORIAS DEL XXXII CONGRESO

NACIONAL DE TERMODINÁMICA

Ciudad de México
11-14 de septiembre de 2017

Trabajo en extenso

PREDICCIÓN DE LA DENSIDAD Y VISCOSIDAD DEL DIÉSEL VERDE Y

DE SUS MEZCLAS CON DIÉSEL FÓSIL
Mirna Jimena Hernández Sáncheza, Luis Felipe Ramírez Verduzcob
Instituto Mexicano del Petróleo, Eje Central Lázaro Cárdenas Norte 152, San Bartolo Atepehuacan,
Cd. Mx., C.P. 07730, hernandez.sanchez.mirna@hotmail.coma, lframir@imp.mxb
Resumen

El diésel verde puede ser obtenido a partir de grasas, aceites vegetales y algas, está compuesto por parafinas, y en menor
concentración por otros compuestos como naftenos, aromáticos e isoparafinas. Representa una alternativa para disminuir
el uso de combustibles fósiles. La densidad y la viscosidad son dos propiedades termodinámicas importantes que juegan
un papel importante en los motores de combustión. En este trabajo se realizó la determinación experimental de ambas
propiedades en función de la temperatura desde 303.15 K hasta 373.15 K, las cuales disminuyeron a medida que la
temperatura se incrementó.
A partir de la información experimental se plantearon modelos de predicción de densidad y viscosidad del diésel verde,
utilizando reglas de mezclado, así como las propiedades de los componentes puros, que dependen tanto de la temperatura
como del peso molecular. Adicionalmente, se incluyó un factor de corrección a los modelos, asociado a los componentes
que están presentes en menor proporción en el diésel verde (aromáticos, naftenos e isoparafinas). Por otro lado, también
se analizó el comportamiento de la densidad y viscosidad de mezclas diésel verde con diésel fósil, en este caso los modelos
se construyeron en función de la temperatura y de la concentración de biocombustible.
Las correlaciones empíricas desarrolladas para estimar la densidad y viscosidad del diésel verde predicen datos cercanos
a los experimentales, los porcentajes de error absolutos son el error promedio absoluto fue de 0.102% y 3.599%, para la
densidad y viscosidad, respectivamente.

Introducción
Los problemas ambientales, la demanda creciente de energía, y la preocupación de los gobiernos por
el decaimiento en la producción del petróleo crearon la necesidad de desarrollar energías provenientes
de recursos renovables. Se estima que en el año 2040 la mitad de la energía utilizada en el mundo
provendrá de recursos renovables (Gupta, 2011).
El diésel verde o renovable (DR) se define como un biocombustible (BC) obtenido a partir de biomasa,
este biocombustible posee propiedades físicas parecidas al del diésel fósil (DF). A diferencia del
biodiésel (DB), el cual es una mezcla de alquil esteres, el DR se compone de largas cadenas de
hidrocarburos (libres de oxígeno) y puede ser mezclado con DF en prácticamente cualquier proporción
(ACT, 2005).
En este momento no se cuenta con regulaciones internacionales para el DR, aunque la calidad de un
combustible se estable con base a sus características, como son: viscosidad, tensión superficial,
densidad, calor latente de vaporización, conductividad térmica, capacidad térmica, temperatura de

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ebullición y calor de combustión. Todas las características mencionadas juegan un papel importante
en el funcionamiento de los motores de combustión (Kegl-Marko et al., 2013).
Entre las propiedades termodinámicas más importantes de un combustible se encuentran la densidad
y la viscosidad, ambas se ven involucradas en dos pasos importantes en el proceso de combustión,
inyección y atomización. Además la densidad y la viscosidad son propiedades importantes para los
fenómenos de transporte involucrados en procesos industriales y el diseño de equipo dinámico, por
ejemplo: líneas de flujo de proceso, bombas, torres de destilación, accesorios entre otros.
Es importante señalar la dependencia de la densidad y viscosidad con la temperatura. A medida que
la temperatura aumenta, la densidad y viscosidad de un combustible líquido disminuyen, en
consecuencia el funcionamiento de las fases de inyección y atomización dentro del proceso de
combustión sufren modificaciones, lo que a su vez altera la cantidad de combustible utilizado, las
emisiones de NOx, CO, PM, hidrocarburos no combustionados y el ruido generado por el motor.
Como ya se ha mencionado, la densidad y la viscosidad son dos propiedades termodinámicas
importantes, que afectan el uso del DR como combustible, por lo que el objetivo de este trabajo es
generar datos experimentales de la variación de ambas propiedades en función de la temperatura, a
partir de los cuales se obtendrán modelos empíricos para la predicción de la densidad y viscosidad del
DR.
De forma adicional se elaboraran ecuaciones empíricas para la predicción de densidad y viscosidad
de los n-Alcanos presentes en el DR utilizado, obtenido a partir de la hidrodesoxigenación de un aceite
de palma.

Metodología
Se utilizó diésel renovable (DR) para estudiar la densidad y viscosidad del mismo en un intervalo de
temperatura de 303.15 K a 373.15K. El DR se produjo mediante hidrodesoxigenación de aceite de
palma.
La determinación experimental de la densidad y viscosidad se llevó a cabo simultáneamente, en un
equipo densímetro-viscosímetro Anton Paar (modelo SVM3000 Stabinger). El equipo cuantifica la
densidad por medio del principio de tubo vibrante, y la viscosidad mediante un viscosímetro rotacional
que elimina por completo la influencia de la fricción. La incertidumbre fue de ±0.0002% y ±0.7%,
para la densidad y viscosidad respectivamente.
La composición del biocombustible fue analizada mediante cromatografía de gases-masas.

Resultados y discusión
Los resultados experimentales de la densidad y viscosidad se reportan en la TABLA 1. La densidad
del DR en el intervalo de temperatura utilizado oscila entre 727.13-775.23 kg/m3, el límite superior e
inferior corresponden a la densidad del DR a 373.15K y 303.15K respectivamente, indicando el
comportamiento descendente de la propiedad al aumentar la temperatura. La viscosidad dinámica

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varía en un intervalo de 0.899 mPa·s a 2.775 mPa·s, su comportamiento es análogo al de la densidad,

ya que disminuye al incrementar la temperatura.
TABLA 1. Densidad y viscosidad dinámica del DV
(Densidad en kg/m3, viscosidad en mPa·s)
Temperatura, K
Propiedad
303.15 313.15 323.15 333.15 343.15 353.15 363.15 373.15
Densidad, kg/m3 775.23 768.73 762.23 755.60 749.00 742.17 735.00 727.13
Viscosidad
2.775 2.271 1.859 1.505 1.343 1.183 1.018 0.899
dinámica, mPa·s

Por otra parte los resultados de la cromatografía de gases-masas revelaron que el DR utilizado se
compone de 98.64%peso de una mezcla de parafinas lineales de C8H18 a C18H38, el resto de
componentes pertenece a isómeros, naftenos, y aromáticos.
Modelo empírico para la predicción de densidad del diésel verde.
Dado que la densidad del DR depende de sus componentes (parafinas lineales, y en menos proporción
compuestos aromáticos, naftenos e isoparafinas), se analizó el comportamiento de la densidad de las
parafinas que lo componen (en este caso de C8H18-C18H38) mediante dos modelos, el primero
propuesto por Ramírez et al. (2011), denominado modelo 1d, dado por la ecuación 1.
𝜌𝑖 = 𝛼 𝑇 + 𝛽 ln(𝑊𝑖 ) + 𝛿 (1)

Donde T, es la temperatura en K, Wi el peso molecular de la parafina i, en kg/mol y β así como δ

son parámetros de ajuste, y i es la densidad de la parafina i-ésima en kg/m3.
Adicionalmente se propone una modificación al modelo 1d, dando pie al modelo 2d, en el cual se
añade el efecto cruzado de la temperatura y el peso molecular, como se muestra a continuación.
𝜌𝑖 = 𝛼 𝑇 + 𝛽 ln(𝑊𝑖 ) + 𝛾 𝑇 ln(𝑊𝑖 ) + 𝛿 (2)

A partir de datos de densidad de las parafinas C8H18-C18H38 a diferentes temperaturas, se estimaron

los parámetros de ajuste de las ecuaciones 1 y 2, se encuentran en la TABLA 2.
La desviación estándar (σ) del modelo 2d es de 1.578, lo que lo hace superior en términos de capacidad
de predicción, sin embargo es necesario estimar 4 parámetros de ajuste, a diferencia del modelo 1d,
donde solo se ajustan 3.
TABLA 2.Correlaciones empíricas para la densidad másica de parafinas y DR
(Densidad en kg/m3)
Modelo AAD
Sistema Correlación empírica R σ
(%)

1d 𝜌𝑖 = −0.72306 𝑇 + 101.779 ln(𝑊𝑖 ) + 1137.733 0.9973 2.2992 0.232

Parafinas
(C8H18-C18H38)
2d 𝜌𝑖 = −0.2287 𝑇 + 4.67 ln(𝑊𝑖 ) + 0.287167 𝑇 ln(𝑊𝑖 ) + 970.57 0.9987 1.578 0.167

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Continuación de TABLA 2.
Sistema Modelo Correlación empírica R σ AAD
(%)
𝑖=𝑛
1D 𝜌𝐷𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 [−0.72306 𝑇 + 101.779 ln(𝑊𝑖 ) + 1137.733] + 16.35 0.9993 0.537 0.102
𝑖=1
Diésel verde 𝑖=𝑛
2D 𝜌𝐷𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 [−0.2287 𝑇 + 4.67 ln(𝑊𝑖 ) + 0.287167 𝑇 ln(𝑊𝑖 ) + 970.57] + 16.7 0.9993 1.034 0.197
𝑖=1

La densidad del DR se estimó mediante la regla de mezclado de Kay. Sin embargo, hay que señalar
que al utilizarla se añadió un factor de corrección (FC) atribuido a los componentes presentes en menor
proporción (naftenos, aromáticos, isoparafinas, y pequeñas trazas de otros compuestos no
identificados), como se muestra en la ecuación 3.
𝑖=𝑛

𝜌𝐷𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 𝜌𝑖 + 𝐹𝐶 (3)
𝑖=1

Donde xi es la fracción mol de cada n-alcano presente en el DR, cuya fórmula general es CnH2n+2 y
FC representa al factor de corrección. Cabe destacar que ρi puede estar dada por el modelo 1d o 2d,
por lo que se estimó FC utilizando uno y otro, los resultados se encuentran en la TABLA 2, se nombra
a los nuevos modelos como 1D y 2D, siguiendo el patrón de nomenclatura manejada. Con base en los
parámetros estadísticos del modelo 2D, tales como σ igual a 1.034 y error promedio absoluto (AAD)
con valor de 0.197%, se concluye que el modelo 1D es superior al modelo 2D, tanto en capacidad de
predicción así como en el número de parámetros de ajuste que emplea.
Modelo empírico para la predicción de viscosidad del diésel verde.
La predicción de la viscosidad del DR se realizó de acuerdo a la metodología empleada para la
densidad, misma que fue descrita anteriormente, con la diferencia de que se analizaron cinco modelos
de estimación de viscosidad para los componentes puros, de los cuales se seleccionaron los dos
mejores para ser sustituidos en la regla de mezclado de Grunberg-Nissan, también se añadió un FC
asociado a los componentes presentes en menor proporción en el DR.
El primer modelo 1v está dado por la ecuación 4, cuenta con tres parámetros de estimación, considera
el efecto de la temperatura y el del peso molecular de las parafinas.
𝜔
𝜂 = 𝑒𝑥𝑝 (𝑙𝑛(𝛾) + + 𝜑 𝑊𝑖 ) (4)
𝑇

El modelo 2v, fue planteado por Krisnangkura (2010), a diferencia del anterior, se incluye un factor
de interacción entre la temperatura y el peso molecular de las parafinas.
𝜔 𝑊𝑖
𝜂 = 𝑒𝑥𝑝 (𝑙𝑛(𝛾) + + 𝜑 𝑊𝑖 + 𝜆 ) (5)
𝑇 𝑇

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A su vez Ramírez et al. (2011) propuso tres modelos de predicción de viscosidad para estimar la
viscosidad de metil ésteres (Modelo 3v, 4v, y 5v), ahora se utilizan estos modelos para realizar la
predicción de parafinas. Como se puede distinguir, en la ecuación 6, el término λ Wi/T, presente en el
modelo anterior cambia por λ Wi/T2, con la intención de conseguir una mejor aproximación.
𝜔 𝑊𝑖
𝜂 = 𝑒𝑥𝑝 (𝑙𝑛(𝛾) + + 𝜑 𝑊𝑖 + 𝜆 2 ) (6)
𝑇 𝑇

El modelo 4v está dado por:

𝜔 𝑊𝑖
𝜂 = 𝑒𝑥𝑝 (𝑙𝑛(𝛾) + +𝜆 ) (7)
𝑇 𝑇

La ecuación 7 es una simplificación del modelo 2v, donde el término φ Wi se elimina, ya que su aporte
es mínimo según reporta Ramírez et al. (2011), con el propósito de reducir el número de parámetros
de ajuste.
En el mismo sentido, la ecuación 8, que representa al modelo 5v es una simplificación del tercer
modelo, donde la contribución de φ Wi es eliminada.
𝜔 𝑊𝑖
𝜂 = 𝑒𝑥𝑝 (𝑙𝑛(𝛾) + +𝜆 2) (8)
𝑇 𝑇

Los parámetros de ajuste requeridos por cada modelo se estimaron mediante el método de Levenberg
Marquardt, de igual forma se calcularon los parámetros estadísticos: Error promedio absoluto (AAD),
coeficiente de correlación (R), y desviación estándar (σ), los cuales se encuentran reportados en la
TABLA 3.
TABLA 3.Correlaciones empíricas para viscosidad de parafinas C8H18 a C18H38, y DR.
(Viscosidad en μm2/s)
AAD,
Sistema Modelo Correlación empírica R σ
%
1523.7
1v 𝜂𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 (−6.9319 + 12.42479 𝑊𝑖 + ) 5.963 0.9933 0.0748
𝑇
285.63 6715.4 𝑊𝑖
2v 𝜂𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 (−3.25367 − 7.5264 𝑊𝑖 + + ) 3.634 0.9978 0.0430
𝑇 𝑇
Parafinas 288.1 1121970.8 𝑊𝑖
3v 𝜂𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 (−3.261 + 2.4757 𝑊𝑖 + + ) 3.584 0.9979 0.0425
𝑇 𝑇2
750.5 4193.79 𝑊𝑖
4v 𝜂𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 (−4.6412 + + ) 4.021 0.9972 0.0486
𝑇 𝑇
13.65 1395980 𝑊𝑖
5v 𝜂𝑖 = 𝑒𝑥𝑝 (−2.3561 − + ) 3.751 0.9976 0.0449
𝑇 𝑇2
𝑖=𝑛
285.63 6715.4 𝑊𝑖
1V 𝜇𝐷𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 𝑒𝑥𝑝 (−3.25367 − 7.5264 𝑊𝑖 + + ) − 0.0542 3.723 0.998 0.0477
𝑇 𝑇
𝑖=1
Diésel verde 𝑖=𝑛
288.1 1121970.8 𝑊𝑖
2V 𝜇𝐷𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 𝑒𝑥𝑝 (−3.261 + 2.4757 𝑊𝑖 + + ) − 0.0471 3.599 0.999 0.0495
𝑇 𝑇2
𝑖=1

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Se observa que el modelo 1v presenta las mayores desviaciones con respecto a los datos
experimentales (Vargaftik-Vinogradov et al., 1996), entretanto, las mejores estimaciones se logran
mediante el modelo 3v seguido del 2v. Cabe destacar la destreza del modelo 5v, que muestra un
equilibrio entre el número de parámetros de ajuste que es necesario estimar y su capacidad de
predicción, similar a la de los modelos 2v y 3v.

La viscosidad del DR puede ser estimada de acuerdo a la ecuación 9, construida por dos términos, el
primero, una regla de mezclado y el segundo un FC, en cuanto al término μi, anteriormente se han
descrito cinco modelos empíricos para la predicción de viscosidad dinámica de n-alcanos, sin
embargo, sólo se recomienda estimar dicha propiedad a partir de los modelos 2v y 3v al ser los mejores
en cuanto a capacidad de estimación de la propiedad.
𝑖=𝑛

𝑙𝑛𝜇𝐷𝑉 = ∑ 𝑥𝑖 𝑙𝑛 𝜇𝑖 + 𝐹𝐶 (9)
𝑖=1

En la TABLA 3 se observa la sustitución del modelo 2v, en la ecuación 9, originando el 1V, en el 2V

el término μi se calculó mediante el modelo 3v. El FC de corrección tanto de los modelos de estimación
de densidad como de viscosidad del DR fue estimado aplicando un método de resolución no lineal
llamado gradiente reducido generalizado (GRG).
Como se ha observado, la viscosidad es una propiedad difícil de predecir, dado su comportamiento no
lineal con respecto a la temperatura; asimismo durante el análisis de la viscosidad de las parafinas, se
encontró que la funcionalidad de la viscosidad con respecto al peso molecular también muestra un
comportamiento no lineal, complicando su estimación.

Conclusiones
Se desarrollaron modelos de estimación de dos propiedades termodinámicas, densidad y viscosidad,
tanto para DR como para n-alcanos.
Los modelos de estimación de densidad y viscosidad del diésel verde están compuestos de dos
términos, la regla de mezclado de Kay que representa la contribución de los componentes principales
del DR (parafinas) y un factor de corrección, añadido en representación de la contribución de los
componentes presentes en menor concentración en el biocombustible, como son naftenos, aromáticos
e isoparafinas.
La densidad de las parafinas puras se estimó mediante la ecuación de Rackett, posteriormente dichos
datos se correlacionaron mediante dos modelos de estimación, el primero donde sólo se consideró el
efecto de las variables individuales, temperatura y peso molecular, a éste se incorporó el efecto
cruzado de las variables, dando origen al segundo modelo, cuyas estimaciones de densidad de
parafinas fueron superiores en comparación al primero, es decir con el modelo 1d y 2d el ADD
obtenido fue de 0.262 y 0.167%.

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Los datos de viscosidad de las parafinas puras fueron tomados de literatura, al igual que los modelos
para correlacionarlos, en este caso el que mejores aproximaciones arrojó fue el tercero, seguido del
segundo y del quinto, la desviación promedio de dichos modelos fue 3.584%, 3.634%, y 3.751%
respectivamente, dentro de los cuales cabe resaltar la capacidad de predicción de viscosidad del 5v,
ya que a diferencia del 2v y 3v, cuenta sólo con tres parámetros de ajuste.

Referencias.
Poling , B., Prausnitz, J., & O’Connell , J. (2001). The properties of gases and liquids (Quinta ed.). New York:
McGRAW-HILL.

ACT, E. P. (2005). PUBLIC LAW 109–58—AUG. 8. ( Section 45K(c)(3))).

Gupta, R. B. (2011). Gasoline, Diesel and Ethanol Biofels from Grasses and Plants. New York: CAMBRIDGE
UNIVERSITY PRESS.

Joshi, R. M., & Pegg, M. J. (2007). Flow properties of biodiesel fuel blends at low temperatures. Fuel(86),
143-51.

Kegl , B., Marko , K., & Pehan , S. (2013). Green Diesel Engines, Biodiesel Usage in Diesel Engines. London :
Springer.

Krisnangkura, K., Sansa-ard, C., Arysuk, K., Lilitchan, S., & Kittiratanapioboon, K. (2010). An empirical
approach for predicting kinematic viscosities of biodiesel blends. Fuel, 2775–2780.

Ramírez Verduzco, L. F., Garcia Flores , B. E., Rodríguez Rodriguez, J. E., & Jaramillo Jacob, A. d. (2011).
Prediction of the density and viscosity in biodiesel blends at various temperatures. Fuel, 1751-61.

Vargaftik, N., Vinogradov, Y., & Yargin, V. (1996). Handbook of physical properties of liquids and gases
(Tercera ed.). New York: begell house.

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