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Software para Cálculo de Propiedades Termodinámicas y Diseño de Redes de Gas.

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INTRODUCCIÓN

En un contexto de uso racional de la energía y de disminución de impacto ambiental


derivado de sistemas energéticos, la experiencia de muchos países en la última década
muestra la sustitución entre energéticos como una alternativa viable, esto es, la utilización
de un determinado energético únicamente en aquellos procesos donde resulte viable
ambiental, técnica y económicamente.

En el ámbito mundial se observa una fuerte tendencia al uso del gas natural como sustituto
energético, situación que se explica por las siguientes razones: disponibilidad de reservas,
competitividad del gas en sus respectivos mercados, bajos costos de los equipos usados
para su conversión en otras formas de energía e impacto ambiental reducido comparado con
otros energéticos. Esta situación está produciendo en el último decenio importantes
desarrollos en materia de ciencia y tecnología de los gases combustibles.

La situación energética colombiana es paradójica, no obstante disponer de recursos


energéticos, no existe un suministro confiable a la sociedad y economía del país. Los
siguientes aspectos son característicos de la situación energética nacional:

 De la energía eléctrica generada en el país, el consumo del sector residencial es del


50%, de este consumo la cocción y el calentamiento de agua representan entre un 50 y
70% dependiendo de la ciudad, lo que muestra una estructura atípica comparada con el
estándar mundial. Esta situación ha presionado fuertemente el incremento de la
demanda de energía eléctrica en el país innecesariamente. No se ha tenido en cuenta la
viabilidad de otras alternativas energéticas para satisfacer la demanda residencial. A

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finales de los años 80 el gas representaba solo el 8.5% del consumo final de energía en
los hogares y un 11.6% del consumo industrial, mientras que en otros países el consumo
residencial e industrial era abastecido en un 50% por gas respectivamente.

 La demanda energética para cocción y calentamiento en la zona rural se satisface con


leña, con efectos ecológicos muy graves. En el país se talan 76.400 hectáreas de bosque
cada año para tales propósitos.

 El suministro energético en el sector del transporte depende completamente de


derivados del petróleo, situación que hace vulnerable al sector con sus correspondientes
implicaciones económicas y sociales ante situaciones como la terminación de los
periodos de autosuficiencia petrolera característicos de la situación petrolera nacional y
las coyunturas geopolíticas mundiales.

 Utilización inapropiada de algunos energéticos derivados del petróleo en procesos


industriales o domésticos, caso del cocinol en hogares, cuyo uso resulta ineficiente y
con fuertes impactos ambientales.

 Empleo impropio del gas natural en sistemas térmicos de generación de potencia


eléctrica que solo alcanzan eficiencia máxima del orden del 30%, pudiéndose utilizar
con mayor eficiencia, 50 a 70%, con tecnologías como el ciclo combinado y la
cogeneración.

Como una solución a las situaciones descritas, la política energética nacional ha definido el
programa del uso masivo del gas que tiene como propósito central inducir el ahorro
energético en términos de costo y cantidad, garantizar una oferta energética flexible,
suficiente y diversificada.

El desarrollo del plan nacional de gas plantea las siguientes acciones:


 Unir los centros de producción con los centros de consumo, para ello se define la
construcción del gasoducto central y el desarrollo de los sistemas regionales.

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 Pasar de 629.000 usuarios residenciales en 1993 a 3.183.000 en el año 2003.


 Pasar de 3.300 vehículos en 1993 que usan Gas Natural Comprimido a 34.200 en el año
2.003
 Incrementar el consumo en el sector industrial y eléctrico.

El éxito de este programa dependerá ostensiblemente del uso eficiente que se haga del gas y
de la seguridad para los usuarios de los sistemas de transmisión, distribución,
almacenamiento y uso. Por su incidencia en la población de las regiones a gasificar, la
seguridad y eficiencia en la utilización doméstica e industrial deben ocupar la atención de
los organismos de normalización, fabricantes de gasodomésticos y empresas distribuidoras
de gas.

Con este panorama presente, es absolutamente evidente que el software objeto de este
proyecto se constituirá en una gran herramienta de ingeniería durante: la determinación de
propiedades termodinámicas de hidrocarburos gaseosos sean puros o mezclas de estos, el
cálculo del factor de compresibilidad “Z” o desviación de gas real para hidrocarburos
gaseosos o sus mezclas, la determinación de la potencia necesaria para comprimir un cierto
volumen de gas en etapas desde un nivel inferior de presión a uno superior dependiendo de
las condiciones de diseño de la red a transportarlo, el análisis del comportamiento del gas
natural como fluido compresible monofásico en flujo unidimensional en tuberías de sección
constante, el proceso de cálculo y diseño de redes de distribución domiciliaria de Gas
Natural y quemadores atmosféricos con llama de premezcla, actividades que serán bastante
frecuentes en el desempeño de los estudiantes y profesionales de ingeniería.

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1 CARACTERÍSTICAS Y CLASIFICACIÓN DE LOS COMBUSTIBLES


GASEOSOS.

1.1 NATURALEZA.

Los combustibles gaseosos de uso común son mezclas de hidrocarburos livianos que
pueden contener alguna cantidad de oxígeno y pequeñas cantidades de gas inerte (N 2, CO2);
no contienen carbono libre (C).

Los siguientes gases pueden aparecer entre otros en la composición de los combustibles
gaseosos: Hidrógeno (H2), Monóxido de Carbono (CO), hidrocarburos saturados como el
Metano (CH4), Etano (C2H6), Propano (C3H8), Butano normal e Isobutano (C4H10), Pentanos
(C5H12) y trazas de hidrocarburos superiores, también hidrocarburos insaturados como el
Eteno o Etileno (C2H4), Propeno o Propileno (C3H6), Buteno o Butileno (C4H8), al igual que
Oxígeno (O2), Nitrógeno (N2), Dióxido de Carbono (CO2), Sulfuro de Hidrógeno (H2S).

1.2 PROPIEDADES.

Los hidrocarburos son mezclas de gases no reactivas. Una mezcla de gas no reactiva puede
tratarse como una sustancia pura porque casi siempre es una mezcla homogénea de
diferentes gases. Por su puesto, las propiedades de una mezcla de gases dependen de las

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propiedades de los gases individuales (llamados componentes o constituyentes), así como


de la cantidad de cada gas en la mezcla. Hay dos maneras de describir la composición de
una mezcla: ya sea mediante la especificación del número de moles de cada componente, lo
que recibe el nombre de análisis molar, o mediante la especificación de la masa de cada
componente, denominado análisis gravimétrico.

1.2.1 Densidad.

Es la masa de un metro cúbico de gas bajo condiciones normales de presión y temperatura


(101325 Pa, 0° C). Para una mezcla, si se considera comportamiento próximo al de gas
ideal, la densidad se calcula por medio de la siguiente expresión:

Ec. 1.1

donde:
m: densidad de la mezcla gaseosa.
Xi: Fracción por volumen (por mol) del componente i.
i: Densidad del componente i.

1.2.2 Densidad relativa o gravedad específica.

Se define como la densidad del gas dividida por la densidad del aire a las mismas
condiciones de presión y temperatura:

Ec. 1.2

1.2.3 Poder calorífico.

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El poder calorífico de un combustible gaseoso es la cantidad de calor obtenida por la


combustión completa de la unidad de volumen del combustible a la presión atmosférica
normal (101.325 Pa), donde el combustible y el comburente antes de la reacción tienen una
temperatura de 0° C como también los productos de la combustión.

Para una mezcla de gases ideales:

Ec. 1.3

siendo:
PCm: Poder calorífico de la mezcla ideal
PCi: Poder calorífico del componente i en la mezcla.

Para una mezcla de gases reales:

Ec. 1.4

donde:
PCR: Poder calorífico real.
Z: Factor de compresibilidad.

1.2.3.1 Poder Calorífico Superior. Cuando se tiene en cuenta el calor almacenado por
el vapor de agua, es decir, el agua producida por la combustión sale en forma líquida.

1.2.3.2 Poder Calorífico Inferior. Cuando el agua producto de la combustión permanece


como vapor. La diferencia entre el PCS y el PCI corresponde al calor necesario para
vaporizar el agua producida por la combustión.

1.2.4 Presión de vapor.

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Es la presión ejercida por las moléculas que se vaporizan de la superficie libre del líquido
cuando se alcanza el equilibrio dinámico. La presión de vapor de una sustancia depende de
la naturaleza de esta y de su temperatura, pudiéndose determinar mediante el uso de
ecuaciones, relaciones termodinámicas, etc.

Ecuación de Antoine: Ec. 1.5

A, B y C son constantes particulares para cada sustancia, T es la temperatura absoluta.


Donde:
PV: es la presión de vapor.
T: es la temperatura absoluta.

1.2.5 Punto normal de ebullición.

Es la temperatura a la que ocurre la ebullición (vaporización rápida con formación de


burbujas desde el interior) de un líquido puro cuando su superficie libre está sometida a una
presión de 101.325 Pa.

El punto normal de ebullición de un líquido puro se puede calcular con la ecuación de


Antoine despejando T cuando la presión de vapor es 101.325 Pa.

1.2.6 Capacidad calorífica a presión constante.

Es la variación de entalpía con respecto a la temperatura, para un sistema al cual se le aplica


un calentamiento o un enfriamiento sin que varíe la presión. Su interpretación es la cantidad
de calor que debe transferirse a una unidad de masa de la sustancia pura, para elevar su
temperatura en una unidad, cuando la presión se mantiene constante. El C P depende de la

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temperatura, en gases ideales, para gases monoatómicos y diatómicos en un determinado


rango de temperatura una correlación puede ser obtenida a partir de la siguiente ecuación:

Ec. 1.6

donde:
a, b, c y d son constantes particulares para cada gas.

El CP de una mezcla de gases se obtiene a partir de los valores de C P a la temperatura de la


mezcla de sus componentes puros a través de la siguiente regla de mezclado:

Ec. 1.7

siendo:
CPm: Capacidad calorífica de la mezcla.
yi: Fracción másica del componente i.

1.2.7 Capacidad calorífica a volumen constante.

Es la variación de la energía interna con respecto a la temperatura, para un sistema al cual


se le aplica un calentamiento o un enfriamiento sin que varíe su volumen. Su interpretación
es la cantidad de calor que debe transferirse a una unidad de masa de la sustancia pura, para
elevar su temperatura en una unidad, cuando el volumen se mantiene constante.

Ec. 1.8

donde:
CVm: Capacidad calorífica a volumen constante para la mezcla.
yi: Fracción másica del componente i en la mezcla gaseosa.
CVi: Capacidad calorífica del componente i.
1.2.8 Límites de inflamabilidad.

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Corresponden a las proporciones de la mezcla combustible – oxidante (en porcentaje por


volumen de gas en la mezcla) para las cuales la reacción de combustión puede iniciarse y
autopropagarse. Significa que una mezcla cuya composición no se halle dentro de los
límites de inflamabilidad, no puede encenderse aunque esté expuesta a una chispa o a una
llama.

El intervalo explosivo de la mezcla está comprendido entre el límite inferior de


inflamabilidad (LII), y el límite superior de inflamabilidad (LSI).

Los límites de inflamabilidad dependen de la composición del combustible, la presencia de


inertes, temperatura y presión de la mezcla combustible – oxidante y de la geometría del
recinto donde ocurre la combustión. Un aumento de la temperatura produce una
disminución en el LII y una elevación del LSI, es decir, se amplía el intervalo explosivo; el
efecto del aumento de la presión es similar al de temperatura; la presencia de inertes (CO 2,
N2) estrecha el intervalo explosivo debido al aumento del LII y disminución del LSI.

Cuando se trata de una mezcla de varios gases combustibles, los límites de inflamabilidad
se calculan a partir de los valores para los respectivos componentes, aplicando la ley de Le
Chatelier:

Ec. 1.9

Ec. 1.10

1.2.9 Índice de Wobbe.

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Es la relación entre el poder calorífico superior y la raíz cuadrada de la gravedad específica.


El índice de Wobbe se expresa en KW-h/m3 para el sistema internacional de unidades.

El Wobbe para una mezcla se puede calcular por medio de la expresión:

Ec. 1.11

1.2.10 Temperatura crítica.

Para un gas puro es la temperatura máxima a la que pueden coexistir en equilibrio las fases
líquido y vapor.

1.2.11 Presión crítica.

Es la presión que se requiere aplicar para licuar un gas puro, por compresión isotérmica,
cuando se halla a la temperatura crítica.

El significado físico de las constantes críticas (Tc, Pc) es el siguiente: si se aumenta la


presión de un gas puro a baja temperatura, se alcanza un punto en el que el gas se empieza a
condensar; si el gas se lleva a una temperatura mayor y se repite el proceso, se requiere de
una mayor presión para iniciar la condensación. Finalmente se alcanza una temperatura y
una presión a las cuales las dos fases tienen exactamente la misma densidad. Si la
temperatura del gas es mayor que la crítica no ocurre ningún cambio de fase, sin importar
cuanto se aumente la presión; significa entonces que es imposible obtener líquido cuando se
comprime un gas puro que esté por encima de la temperatura crítica. Las propiedades
críticas se pueden estimar de la siguiente forma:

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Ec. 1.12

Ec. 1.13

1.3 CLASIFICACIÓN DE LOS COMBUSTIBLES GASEOSOS.

Los gases combustibles se han agrupado en tres familias de gases, los componentes de una
familia poseen características similares y comportamiento muy aproximado en el proceso
de combustión; lo cual ha permitido su asociación.

Las familias difieren en propiedades de combustión (temperatura de llama, velocidad de


propagación), componentes, formas de obtención, etc. La división de los gases
combustibles se emplea en la teoría de intercambiabilidad, debido a que cualquier
gasodoméstico diseñado para trabajar con determinado gas perteneciente a una familia, no
operará correctamente con otro gas perteneciente a otra familia. La clasificación técnica
internacional toma como base el índice de Wobbe (W) y establece tres familias de gases,
como aparece en la Tabla 1.1; se observa allí que la primera familia comprende tres grupos
y la segunda dos.

Tabla 1.1 Clasificación de combustibles gaseosos

Familia Grupo Denominación Wobbe [Kwh/M3]


Primera Gases Manufacturados 6.5 – 9.0
A Gas de Ciudad 6.5 – 8.0

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B Gas de Coquería 7.0 – 9.0


C Aire Propanado 6.5 – 8.0
C Aire Butanado 6.5 – 8.0
Segunda Gas Natural 11.0 – 17.0
H De alto W 13.5 – 17.0
L De bajo W 11.0 – 13.5
Tercera GLP 21.5 – 26.0

1.3.1 Primera familia. (Gases manufacturados)

1.3.1.1 Grupo A: Gas de Ciudad. Se obtiene por reacción del carbón o coque con vapor
de agua u oxígeno y enriquecido con productos del reformado y craqueo del petróleo;
consiste en un gas que contiene monóxido de carbono, hidrógeno y en menor proporción
metano así como oxígeno y gases inertes.

La composición y propiedades dependen de la fuente de obtención, del proceso utilizado y


de la reglamentación vigente. Un proceso común es la gasificación del carbón de hulla,
consistente en la reacción del vapor de agua con una capa de carbono incandescente (a
1.000 °C aproximadamente) y en presencia de aire.

Se produce un gas con alto contenido de hidrógeno y monóxido de carbono que arde con
llama azul transparente y posee alta velocidad de propagación y temperatura relativamente
alta (aproximadamente 2.000 – 2020 °C).

La Tabla 1.2 presenta la composición y propiedades de un gas de ciudad típico, donde


resalta el bajo poder calorífico.

Tabla 2.2 Composición y propiedades de un gas de ciudad seco y libre de H2S

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Componente % Por Volumen


H2 45.0
CO 35.0
CH4 9.2
CO2 5.0
O2 0.8
N2 5.0
Peso Molecular 16.03
Densidad, [Kg/m3] 0.714
Gravedad específica 0.553
PCS, [Kw/h] 3.84
PCI, [Kw/h] 3.48
LII, [%volumen de gas en aire] 6.00
LSI, [%volumen de gas en aire] 51.60
W, [Kw/h] 4.54

1.3.1.2 Grupo B: Gas de coquería.

Está constituido por los gases no condensables obtenidos a partir de la pirólisis o


destilación destructiva del carbón en ausencia de aire, durante la fabricación del coque
metalúrgico; el proceso se realiza aproximadamente a 1.200 °C.

La cantidad y calidad del gas producido dependen de la calidad de la hulla utilizada


(principalmente de su contenido en materia volátil) y de la temperatura de coquización;
cuando se produce contiene sulfuro de hidrógeno y normalmente está saturado con vapor de
agua.
Su principal aplicación está en la propia planta siderúrgica. El exceso se emplea en
aplicaciones domésticas o en la industria química. Posee alta velocidad de propagación de
la llama (comparada con la del gas natural) y una temperatura de llama relativamente alta.

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Sus características y principales propiedades aparecen en la Tabla 1.3

Tabla 3.3 Composición y propiedades de un gas de coquería seco y libre de H2S


Componente % Por Volumen
H2 50.2
CO 9.0
CH4 24.9
CO2 3.2
C2H4 2.0
C2H6 1.2
N2 9.5
Peso Molecular 12.50
Densidad, [Kg/m3] 0.557
Gravedad Específica 0.432
PCS, [Kw/h] 5.44
PCI, [Kw/h] 4.84
LII, [%volumen de gas en aire] 5.00
LSI, [%volumen de gas en aire] 32.90
W, [Kw/h] 8.27

1.3.1.3 Grupo C: Aire Propanado – Aire Butanado. Consiste en mezclas de propano


comercial o butano comercial con aire en tal proporción que la concentración de
hidrocarburos esté por arriba del límite superior de inflamabilidad. Esto se hace con el fin
de obtener mayor facilidad y seguridad en el transporte y almacenamiento.

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Se usa principalmente para sustituir el gas natural y suplir el suministro de gas de ciudad.
Las propiedades dependen de la composición y del tipo de hidrocarburos que se utilice para
la mezcla, como puede observarse en la Tabla 1.4.

Tabla 4.4 Composición y propiedades de aire propanado y aire butanado.


Componente Aire Propanado Aire Butanado
% por volumen % por volumen
C3H8 18.2 1.3
C4H10 0.5 14.6
C3H6 8.3 --
C4H8 -- 4.6
C2H6 0.5 --
C2H4 0.2 0.7
N2 57.1 62.2
O2 15.2 16.6
Peso Molecular 32.84 34.54
Densidad, [Kg/m3] 1.463 1.385
Gravedad Específica 1.134 1.074
PCS, [Kw/h] 7.60 7.25
PCI, [Kw/h] 7.00 6.71
LII, [%volumen de gas en aire] 7.25 7.43
LSI, [%volumen de gas en aire] 35.51 44.72
W, [Kw/h] 7.14 6.99

1.3.2 Segunda familia. (Gas Natural)

Sus constituyentes principales son el metano y el etano. Puede contener en menor


proporción propano, butano, pentano y también impurezas como vapor de agua, gas

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carbónico, nitrógeno, sulfuro de hidrógeno, mercaptanos. No contiene monóxido de


carbono.
Se halla igual que el petróleo crudo en trampas geológicas. Cuando el gas natural está
mezclado con el crudo al ser extraído del yacimiento se denomina gas natural asociado.
Cuando se encuentra solo en el yacimiento se conoce como gas natural libre.

La composición depende de cada yacimiento y por lo tanto también varían sus propiedades;
siendo éstas en todos los casos muy cercanas a la del metano puro: baja velocidad de
propagación de la llama, alta temperatura de ignición, llama luminosa, intervalo explosivo
relativamente estrecho. La diferencia en composición y propiedades entre un gas natural
libre y uno asociado se aprecia en la Tabla 1.5.

Tabla 5.5 Composición y propiedades del gas natural seco y libre de H2S
Componente Libre (Chuchupa) Asociado (Apiay)
% por volumen % por Volumen
CH4 97.7 78.6
C2H6 0.4 10.3
C3H8 0.1 4.6
C4H10 0.1 2.0
C5H12 -- 4.3
N2 1.4 0.1
O2 0.3 0.1
Peso Molecular 15.85 22.02
Densidad, [Kg/m3] 0.732 0.980
Gravedad Específica 0.567 0.762
PCS, [Kw/h] 10.96 14.62
PCI, [Kw/h] 9.86 13.27
LII, [%volumen de gas en aire] 5.00 3.80
LSI, [%volumen de gas en aire] 15.20 13.7
W, [Kw/h] 14.55 16.75

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La Figura 1.1 indica los tratamientos que se aplican al gas natural desde que sale del pozo
hasta la entrega al usuario final.

Figura 1.1 Tratamiento de gas natural.

Para separar el crudo se utilizan separadores verticales gas – líquido con extractores de
rocío, de una o varias etapas.

El tratamiento siguiente consiste en etapas sucesivas de compresión y enfriamiento


mediante las cuales se elimina agua y residuos.

En la deshidratación se elimina o reduce al mínimo el contenido de vapor de agua, para


prevenir su condensación en las tuberías (evitando así la corrosión), formación de hidratos
y disminución de la capacidad de flujo del gasoducto. Se realiza por absorción (glicol) o
adsorción (silica gel).

El endulzamiento consiste en la remoción del H 2S y del CO2. Se requiere extraer el CO2


debido a que no es combustible, en presencia de agua líquida forma ácido carbónico
(corrosivo) y se puede solidificar en las plantas criogénicas. El H 2S es venenoso, en

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presencia de agua es corrosivo y al quemarse forma SO 2 y SO3 (contaminantes). Para el


endulzamiento se utilizan varios métodos: esponja de hierro, (Fe 2O3 para H2S),
alcanolaminas, glicolamina y tamices moleculares.

El proceso final aplicado depende del grado de productos líquidos deseados; pudiendo ser:
refrigeración externa, adsorción en lecho sólido, turbo expansión, planta Joule Thomson,
absorción con aceite pobre y absorción con aceite pobre refrigerado.

1.3.3 Tercera familia. (Gases Licuados del Petróleo)

Este término se aplica a ciertos hidrocarburos que pueden ser licuados bajo presiones
moderadas a temperatura ambiente pero que son gaseosos bajo condiciones atmosféricas
ordinarias.

Consiste en una mezcla de hidrocarburos livianos saturados e insaturados de 2 a 4 carbonos


en sus moléculas, hallándose en mayor proporción el propano y el butano.

Los GLP son producidos en la separación de los hidrocarburos más pesados del gas natural
asociado y como subproducto de los procesos de refinación (en este caso pueden contener
cantidades bajas de hidrocarburos olefínicos). El GLP que recibe el usuario no está
constituido ni por propano puro ni por butano puro. El propano comercial contiene cerca
del 30% de propileno y el butano comercial contiene butileno y propano. Son muy usados
en aplicaciones domésticas por ser gases limpios y por su alto poder calorífico. Las
propiedades del GLP varían de acuerdo con la composición como se observa en la Tabla
1.6.

Tabla 6.6 Composición y propiedades de gases licuados del petróleo

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Componente Propano Comercial Butano Comercial


% por volumen % por Volumen
C2H6 2.0 --
C2H4 0.5 3.2
C3H8 65.5 6.2
C3H6 30.0 --
C4H10 2.0 68.8
C4H8 -- 21.8
Peso Molecular 43.32 55.74
Densidad, [Kg/m3] 1.93 2.94
Gravedad Específica 1.49 1.93
PCS, [Kw/h] 27.55 34.21
PCI, [Kw/h] 25.45 31.66
LII, [%volumen de gas en aire] 2.01 1.78
LSI, [%volumen de gas en aire] 9.85 9.07
W, [Kw/h] 22.57 24.62

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