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coeficiente de difusividad)
Hemos visto que los procesos de trasporte (momento, calor, y masa) cada uno involucra
una propiedad del sistema [viscosidad ( ), conductividad trmica (k), difusividad (DAB)].
Estas propiedades son llamadas coeficientes de trasporte. Como propiedades del sistema
estas son funciones de la temperatura y la presin.
Las expresiones para el comportamiento de estas propiedades en gases de baja densidad
pueden ser derivadas mediante el uso de dos teorias aproximadas:
1. La teora cintica de los gases
2. Uso de interacciones moleculares (teora de Chapman-Enskog).
En el primer caso las molculas son rgidas, no se atraen y son de forma esfrica. Entonces
podemos considerar que estas moleculas tienen:
Una masas m y un dimetro d
Una concentracin n (molculas / unidad de volumen)
Una distancia de separacin que muchas veces es d.
De acuerdo a lo anterior, se pueden obtener las siguientes expresiones para la viscosidad,
la conductividad trmica, y la difusividad:
2
3
3/2
mKT
d2
(1-10)
(1-11)
DAB
2 K3
3
3
1/2
1
2mA
1
2mB
1/2
T 3/2
P
dA
dB
(1-12)
(r)
r
1
Donde
es el dimetro caracterstico de la molcula y
la energa caracterstica de
interaccin entre molculas (la energa de atraccin mxima entre dos molculas) (ver tabla
A-33 en el apndice de valores de
y ).
La ecuacin de potencial de Lennard-Jones predice la atraccin dbil molecular a grandes
separaciones (proporcional a r-6) y la repulsin fuerte para separaciones pequeas
(proporcional a r-12).
Las ecuaciones resultantes de viscosidad, conductividad trmica, y difusividad usando el
potencial de Lennard-Jones son:
2.6693 10
MT
Donde
esta en unidades de kg/m-s o pascal-segundo, T esta en K,
es una funcin de KT/ (ver apndice), y M es peso molecular.
0.8322
esta en , la
T /M
2
K
DAB
esta en , y
1.8583 10
T 3 1 / MA 1 / MB
P
2
AB
DAB
1
A
B ,
2
(ver apndice B, tabla A-3-4).
A B
,y
DAB
AB
AB
Ejemplo 1-1 La viscosidad del isobutano a 23C y presin atmosfrica es 7.6 x 10-6
pascal-seg. Compare este valor con el calculado por la deduccin de Chapman-Enskog.
De la tabla A-3-3 del apndice A tenemos
5.341
Entonces, KT/
/K
313oK
1.634
2.6693 10
2.6693 10
MT
2
(58.12)(296.16)
(5.341)2 (1.634)
7.51 10 6 pascal
%error
seg
100 1.18%
Ejemplo 1-2 Calcular la difusividad del sistema metano-etano a 104F y 14.7 psia.
104 460
K
1.8
313 K
1
MA
1
MB
1
16.04
1
30.07
0.0956
3.822 A
134 K,
AB
1
2
AB
KT
AB
1.763
DAB
DAB
DAB
1.125
T 3 (1 / M A 1 / M B )
2
AB
DAB
= 4.120
313
177.5
1.8583 10
230 K
1
3.822 4.418
2
4.418 A
1.66 10 5 m 2 / seg
Donde
61.6
(MTC )1/2
)2 / 3
(V
C
C esta en cm3/gmol.
esta en micropoises, TC esta en K, PC en atmsferas, y V
Figura 1-5. Viscosidad reducida como una funcin de la presin y la temperatura reducida
(2).
yi
(1-19)
n
i 1
yj
ij
j 1
ij
1/2
1
Mi
1
8
Mj
n
kmix
yi
1/2
Mj
Mi
1/ 4
(1-20)
(1-21)
n
i 1
yj
ij
j 1
Las
ij s en la ecuacin (1-21) estn dadas por la ecuacin (1-20). Las ys se refieren a
las fracciones mol de los componentes.
Para las mezclas de gases densos el mtodo pseudocrtico es recomendado. Aqu las
propiedades crticas de la mezcla estn dadas por:
n
PC
yi PCi
i 1
TC
yiTCi
i 1
yi
Ci
i 1
donde yi es una fraccin molar mdel componente i; PCi , TCi y Ci son los valores de las
propiedades criticas del componente puro i. Estos valores son entonces utilizados para
determinar la PR y TR valores necesarios para obtener ( / i ) en la figura 1-5.
El mismo mtodo puede ser usado para la conductividad trmica con la figura 1-7 si los
datos de kC se pueden obtener o mediante el uso de k valor determinado a partir de la
ecuacin (1-15).
El comportamiento de difusividades no es tan fcilmente obtenido como los otros
coeficientes de transporte. La combinacin ( DAB P ) es esencialmente una constante hasta
10
alrededor de las 150 atm de presin. Ms all de eso, la nica correlacin es la elaborada
por Slattery y Bird. Esta, sin embargo, deber ser utilizada con cautela porque esta basada
en datos muy limitados.
Ejemplo 1-3. Comparar las estimaciones de la viscosidad de CO2 a 114,6 atm y 40.3C.
utilizando
1. Figura 1-6 y un valor de viscosidad experimental de 1800 x 10-8 pascal-seg de C02 a 45.3
atm y 40.3C.
2. La relacin de Chapman-Enskog y la figura 1-6.
De la tabla A-3-3 del apndice A, TC=304.2K y PC=72.9 atmsferas. Para el primer caso
tenemos:
TR
313.46
304.2
de modo que
1.03 ,
#
PR
45.3
72.9
0.622
1.12 y
1800 10 8 pascal
1.12
seg
1610 10 8 pascal
seg
PR
114.6
72.9
De modo que
1.57 ,
#
TR
1.03
3.7 y
#
0
44.01 ,
3.996
/k
190 K
KT
313.46
190
1.165
1.264 obtenemos
11
2.6693 10
2.6693 10
De la figura 1-6,
MT
(44.01)(313.46)
(3.996)2 (1.264)
1553 10 8 pascal
seg
seg )
5746 10 8 pascal
seg
El valor experimental actual es 5800x10-8 pascal-seg. Los porcentajes de error para el caso
1 y caso 2 son 3.44% y 0.93%, respectivamente.
CO2
O2
N2
TC
TC (K) PC (atmosferas)
304.2
72.9
154.4
49.7
126.2
33.5
c(pascal-seg)
-8
3430x10
2500x10-8
1800x10-8
39.37 atmsferas
0.133 (3430) (0.039)(2500) (0.328)(1800) 10 8 pascal-seg
2044.1 10 8 pascal-seg
Entonces
TR
293
150.97
1.94 ,
PR
1
39.37
0.025
12
0.855
Para el caso 2, tenemos CO2=1, O2=2, y N2=3. Entonces: M1=44, M2=32, M3=28
i
1 1
2
3
2 1
2
3
3 1
2
3
Mi / Mj Mj / Mi
1.00
1.38
1.57
0.73
1.00
1.14
0.64
0.88
1.00
1.00
0.72
0.83
1.39
1.00
1.16
1.20
0.86
1.00
Yi
mix
ij
1.00
0.73
0.73
1.39
1.00
1.04
1.37
0.94
1.00
3
i 1
yj
ij
j 1
mis
(0.133)(1462)
(0.76)
(0.039)(2031)
(1.06)
mix
(0.828)(1754)
(1.05)
10 8 pascal-seg
1714 10 8 pascal-seg
13
0.408 Uvap
Nh
exp
V
RT
N
2.80
V
2/3
KVS
VS
CP
CV
P
T
Las anteriores expresiones para viscosidad y conductividad trmica son para componentes
puros. Para mezclas es recomendado que el mtodo pseudocritico sea usado donde sea
posible de acuerdo a las regiones liquidas de las figuras 1-5 a la 1-8.
Las difusividades en lquidos pueden ser tratados por la ecuacin de Stokes-Einstein
DAB B
KT
1
4 RA
14
DAB
7.4 10
M B )1 / 2 T
(V )0.6
A
Para los sistemas de slidos el lector debe consultar el texto de Jakob (13) para
conductividades trmicas. Las difusivitidades en sistemas slidos son dadas por las
referencias 14-17.
Ejemplo 1-5. Comparar los valores de viscosidad para el agua lquida a 60 C segn lo
determinado por
1.
18.02 m3
1000 kgmol
0.01802
m3
kgmol
15
0.408 U vap
N h
exp
RT
V
0.00562 pascal-seg
para el caso 2, las coordenadas de agua son (10.2, 13). Conectando a 60 C con este punto
da una viscosidad de 4.70 10 4 pascal-seg.
1595kg / m3 ,
89.5 10
1
T
1/ (
11
m2
N
1
3
(1595kg / m )(89.5 10 11m2 / J )
/ P)T
7 105
m2
seg 2
si se supone que Cp=Cv (una suposicin buena para las condiciones), entonces:
VS
CP
CV
(1)(7 10 5 m2 / seg 2 )
837m / seg
153.84 m3
1595 kgmol
0.0965
m3
kgmol
16
kV
KVS
2/3
N
2.80
V
2/3
0.112
1.3805 10
23
J
(837m / seg )
K
J
mseg K
Ejemplo 1-7 Cul es la difusividad de una solucin diluida de cido actico en agua a
12,5 C?. La densidad de cido actico en su punto de ebullicin normal es 0.937 g / cm3.
La viscosidad del agua a 12.5C es 1.22 Cp.
Usando la ecuacin de Wilke-Chang, obtenemos
DAB
VA
7.4 10 8 (
60
0.937
DAB
cm3
gmol
T
0.6
BVA
cm3
64.1
gmol
DAB
M B)1 / 2
287.5 K
(1.22)(64.1m3 / gmol )0.6
9.8 10
10
m2 / seg
Como se indica anteriormente, cada uno de los tres procesos de transporte es una funcin
de una impulsora y un coeficiente de transporte. Tambin es posible hacer las ecuaciones
ms similares mediante la conversin de los coeficientes de transporte a las formas de
17
k
CP
Difusividad trmica
Difusividad de momento
(viscosidad cinematica)
Las unidades de todas las difusividades son (longitud)2/unidad de tiempo (por ejemplo:
cm2/seg, m2/seg y ft2/hr). La difusividad de momento tambin se conoce como viscosidad
cinemtica.
Si los coeficientes de transporte se convierte de este modo, las ecuaciones de cambio en una
dimensin entonces llegan a ser
d ( CPT )
dy
qy
yx
J Ay
d ( Vx )
dy
DAB
d (C A )
dy
Este resultado indica que esos tres procesos son anlogos en casos de una dimensin. De
hecho, la transferencia de calor y masa sern anlogos, incluso en casos ms complicados,
como ser demostrado posteriormente. Para el caso de transferencia de momento esto no es
cierto, cuyo comportamiento anlogo slo se aplica para casos de una dimensin.
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