LOS COEFICIENTES DE TRANSPORTE (viscosidad, conductividad trmica y

coeficiente de difusividad)
Hemos visto que los procesos de trasporte (momento, calor, y masa) cada uno involucra
una propiedad del sistema [viscosidad ( ), conductividad trmica (k), difusividad (DAB)].
Estas propiedades son llamadas coeficientes de trasporte. Como propiedades del sistema
estas son funciones de la temperatura y la presin.
Las expresiones para el comportamiento de estas propiedades en gases de baja densidad
pueden ser derivadas mediante el uso de dos teorias aproximadas:
1. La teora cintica de los gases
2. Uso de interacciones moleculares (teora de Chapman-Enskog).
En el primer caso las molculas son rgidas, no se atraen y son de forma esfrica. Entonces
podemos considerar que estas moleculas tienen:
Una masas m y un dimetro d
Una concentracin n (molculas / unidad de volumen)
Una distancia de separacin que muchas veces es d.
De acuerdo a lo anterior, se pueden obtener las siguientes expresiones para la viscosidad,
la conductividad trmica, y la difusividad:

2
3

3/2

mKT
d2

(1-10)

donde K es la constante de Boltzmann ( k = 1,38 10-23 J . k-1).

1 K 3T
k
3
d2
m

(1-11)

Donde el gas es monoatmico

DAB

2 K3
3
3

1/2

1
2mA

1
2mB

1/2

T 3/2
P

dA

dB

(1-12)

Los subndices A y B se refieren al gas A y al gas B.

Si las interacciones moleculares son consideradas (p. ej., las molculas pueden ambas
atraerse y rechazarse) un grupo de ecuaciones diferentes para las propiedades de transporte
son obtenidas. Estas expresiones aproximadas implican el relacionar la fuerza de
interaccin, F, a la energa potencial de interaccin . La ltima cantidad (energa
potencial de interaccion) es representada por el potencial de Lennard-Jones (ver figura 1-4)
12

(r)

r
1

Donde
es el dimetro caracterstico de la molcula y
la energa caracterstica de
interaccin entre molculas (la energa de atraccin mxima entre dos molculas) (ver tabla
A-33 en el apndice de valores de
y ).
La ecuacin de potencial de Lennard-Jones predice la atraccin dbil molecular a grandes
separaciones (proporcional a r-6) y la repulsin fuerte para separaciones pequeas
(proporcional a r-12).
Las ecuaciones resultantes de viscosidad, conductividad trmica, y difusividad usando el
potencial de Lennard-Jones son:

2.6693 10

MT

Donde
esta en unidades de kg/m-s o pascal-segundo, T esta en K,
es una funcin de KT/ (ver apndice), y M es peso molecular.

0.8322

esta en , la

T /M
2
K

donde k esta en W/mK,

monoatmico.

DAB

esta en , y

1.8583 10

. La expresin es para un gas

T 3 1 / MA 1 / MB
P

2
AB

DAB

1
A
B ,
2
(ver apndice B, tabla A-3-4).

donde DAB esta en unidades de m2/s, P esta en atmsferas,

AB

A B

,y

DAB

esta en funcin de KT/

AB

AB

Figura 1-4. Modelo potencial de Lennard-Jones en funcin de la energa.

Ejemplo 1-1 La viscosidad del isobutano a 23C y presin atmosfrica es 7.6 x 10-6
pascal-seg. Compare este valor con el calculado por la deduccin de Chapman-Enskog.
De la tabla A-3-3 del apndice A tenemos

5.341
Entonces, KT/

/K

313oK

=296.16/313=0.946 y de la tabla A-3-4 del apndice B obtenemos:

1.634
2.6693 10

2.6693 10

MT
2

(58.12)(296.16)
(5.341)2 (1.634)

7.51 10 6 pascal
%error

seg

7.6 7.51 / 7.6

100 1.18%

Ejemplo 1-2 Calcular la difusividad del sistema metano-etano a 104F y 14.7 psia.

104 460
K
1.8

313 K

El metano ser A y el etano ser B. Entonces,

1
MA

1
MB

1
16.04

1
30.07

0.0956

De la tabla A en el apndice tenemos:

o

3.822 A

134 K,

AB

1
2

AB

KT
AB

1.763

De la tabla A-3-4 en el apndice, nosotros tenemos

DAB

DAB

DAB

1.125

T 3 (1 / M A 1 / M B )
2
AB

DAB

1.8583 10 7 (313 K)3 (0.0956)

(1)(4.120)2 (1.125)
D AB

El valor actual es 1.84

= 4.120

(137 K)(230 K) 177.5 K

313
177.5

1.8583 10

230 K

1
3.822 4.418
2

4.418 A

1.66 10 5 m 2 / seg

10-5 m2/seg. El porcentaje de error es 9.7%.

EJERCCIOS: determine el valor de la conductividad termica para el argon a presion

atmosferica y 100 C. Comparelo y detemine el porcentaje de error con algun valor
tabulado.
Determine la difusivad para el sistema argon-metano a 345 K y compare su resultado con
algun valor tabulado.
COMPORTAMIENTO DEL COEFICIENTE DE TRANSPORTE PARA GASES DE
ALTA DENSIDAD Y MEZCLA DE GASES
Si los sistemas de gases tienen alta densidad, tanto la teora de la cintica de los gases y la
teora de Chapman-Enskog no son adecuadas para describir el comportamiento de los
coeficientes de transporte. Por otra parte, la expresin previamente derivada de la
viscosidad y de la conductividad trmica slo se aplican a los gases puros y no a las
mezclas de gases. El enfoque tpico de estas situaciones es utilizar la teora de los estados
correspondientes como un mtodo para abordar el problema.
Recordemos que la teoria de los estados correspondientes establece que dos gases a
diferentes T y P pero con la misma Tr y Pr tendran un mismo Vr. Es decir, estaran en
estados correspondientes. Cuando dos o mas gases estan en estados correspondientes,
algunas de sus propiedades fisicas, tales como densidad, viscosidad, peso especifico,
fugacidad, etc. Son iguales o al menos casi iguales.
Las figuras 1-5, 1-6, 1-7, y 1-8 dan la correlacin de la viscosidad y de la conductividad
trmica de los gases monoatmicos. Las figuras 1-5 y 1-7 son grficos de la viscosidad
reducida ( / C , donde C es la viscosidad en el punto crtico) y la conductividad trmica
reducida ( k / kC ) versus temperatura reducida ( T / TC ) y presion reducida ( p / pC ) . El otro
conjunto son grficos de viscosidad y conductividad trmica dividida por los valores
( 0 , k0) a presin atmosfrica y la misma temperatura.
Los valores de

pueden ser estimadas a partir de las relaciones empricas

Donde

61.6

(MTC )1/2
)2 / 3
(V
C

7.70M 1/2 PC2 / 3

(TC )1/6

C esta en cm3/gmol.
esta en micropoises, TC esta en K, PC en atmsferas, y V

Figura 1-5. Viscosidad reducida como una funcin de la presin y la temperatura reducida
(2).

Figura 1-6. Viscosidad reducida en funcin de la temperatura y la presin reducida (3).

Figura 1-7. Conductividad trmica reducida (gases monoatmicos) en funcin de la

temperatura y la presin reducida.

Figura 1-8. . Conductividad trmica reducida (gases monoatmicos) en funcin de la

temperatura y la presin reducida.

El comportamiento de la viscosidad y la conductividad trmica de las mezclas de gases a

bajas densidades se describe semiempiricamente por las relaciones derivadas por Wilke
de la viscosidad y por Mason y Saxena de conductividad trmica:
n
mix

yi

(1-19)

n
i 1

yj

ij

j 1

ij

1/2

1
Mi
1
8
Mj
n

kmix

yi

1/2

Mj

Mi

1/ 4

(1-20)

(1-21)

n
i 1

yj

ij

j 1

Las
ij s en la ecuacin (1-21) estn dadas por la ecuacin (1-20). Las ys se refieren a
las fracciones mol de los componentes.

Para las mezclas de gases densos el mtodo pseudocrtico es recomendado. Aqu las
propiedades crticas de la mezcla estn dadas por:
n

PC

yi PCi
i 1

TC

yiTCi
i 1

yi

Ci

i 1

donde yi es una fraccin molar mdel componente i; PCi , TCi y Ci son los valores de las
propiedades criticas del componente puro i. Estos valores son entonces utilizados para
determinar la PR y TR valores necesarios para obtener ( / i ) en la figura 1-5.
El mismo mtodo puede ser usado para la conductividad trmica con la figura 1-7 si los
datos de kC se pueden obtener o mediante el uso de k valor determinado a partir de la
ecuacin (1-15).
El comportamiento de difusividades no es tan fcilmente obtenido como los otros
coeficientes de transporte. La combinacin ( DAB P ) es esencialmente una constante hasta
10

alrededor de las 150 atm de presin. Ms all de eso, la nica correlacin es la elaborada
por Slattery y Bird. Esta, sin embargo, deber ser utilizada con cautela porque esta basada
en datos muy limitados.

Ejemplo 1-3. Comparar las estimaciones de la viscosidad de CO2 a 114,6 atm y 40.3C.
utilizando
1. Figura 1-6 y un valor de viscosidad experimental de 1800 x 10-8 pascal-seg de C02 a 45.3
atm y 40.3C.
2. La relacin de Chapman-Enskog y la figura 1-6.
De la tabla A-3-3 del apndice A, TC=304.2K y PC=72.9 atmsferas. Para el primer caso
tenemos:

TR

313.46
304.2

de modo que

1.03 ,
#

PR

45.3
72.9

0.622

1.12 y

1800 10 8 pascal
1.12

seg

1610 10 8 pascal

seg

Para P=114.6 atm tenemos

PR

114.6
72.9

De modo que

1.57 ,
#

TR

1.03

3.7 y

#
0

(3.7)(1610 10 8 pascales seg )

6000 10 8 pascale seg

Para el segundo caso, de la tabla A-3-3 del apndice tenemos

M

44.01 ,

3.996

/k

190 K

KT

as que de la tabla A-3-4 del apndice y

313.46
190

1.165

1.264 obtenemos

11

2.6693 10

2.6693 10

De la figura 1-6,

MT

(44.01)(313.46)
(3.996)2 (1.264)

1553 10 8 pascal

seg

es aun 3.7 as que

(3.7)(1553 10 pascal

seg )

5746 10 8 pascal

seg

El valor experimental actual es 5800x10-8 pascal-seg. Los porcentajes de error para el caso
1 y caso 2 son 3.44% y 0.93%, respectivamente.

Ejemplo 1-4. Estimacin de la viscosidad de una mezcla de gases de CO2 (y=0.133);

O2 (y=0.039); N2 (y=0.828) a 1 atm y 293K usando
1. La figura 1-5 y el concepto pseudocritico.
2. Ecuaciones (1-19) y (1-20) con las viscosidades de los componentes puros de 1462, 2031
y 1754 x 10-8 pascal-seg, respectivamente, para CO2 O2 y N2.
En el primer caso los valores de TC, PC, y
muestran:

CO2
O2
N2

TC

(de la tabla A-3-3 del apndice) son como se

TC (K) PC (atmosferas)
304.2
72.9
154.4
49.7
126.2
33.5

c(pascal-seg)
-8

3430x10
2500x10-8
1800x10-8

(0.133)(304.2 K) (0.039)(154.4 K) (0.828)(126.2 K)

150.97 K

(0.133)(72.9) (0.039)(49.7) (0.828)(33.5) atm

39.37 atmsferas
0.133 (3430) (0.039)(2500) (0.328)(1800) 10 8 pascal-seg
2044.1 10 8 pascal-seg

Entonces

TR

293
150.97

1.94 ,

PR

1
39.37

0.025
12

De la figura 1-5 tenemos

0.855

(0.855)(2044.1 10 8 pascal-seg)=1747.7 10 8 pascal-seg

Para el caso 2, tenemos CO2=1, O2=2, y N2=3. Entonces: M1=44, M2=32, M3=28
i

1 1
2
3
2 1
2
3
3 1
2
3

Mi / Mj Mj / Mi
1.00
1.38
1.57
0.73
1.00
1.14
0.64
0.88
1.00

1.00
0.72
0.83
1.39
1.00
1.16
1.20
0.86
1.00

Yi

mix

ij

1.00
0.73
0.73
1.39
1.00
1.04
1.37
0.94
1.00

3
i 1

yj

ij

j 1

mis

(0.133)(1462)
(0.76)

(0.039)(2031)
(1.06)

mix

(0.828)(1754)
(1.05)

10 8 pascal-seg

1714 10 8 pascal-seg

El valor experimental actual de la viscosidad de la mezcla es 1793 10-8 pascal-seg. Los

porcentajes de error son 2.51 y 4.41% respectivamente, para los casos 1 y 2.
COEFICIENTES DE TRANSPORTE EN SISTEMAS LIQUIDOS Y SLIDOS.
En general, la comprensin del comportamiento de los coeficientes de transporte de
gases es mucho mayor que la de los sistemas de lquidos. Esto puede explicarse en parte
por que los lquidos son mucho ms densos de los gases. Adems, terica y
experimentalmente el trabajo realizado para los gases es mucho ms extenso que el caso de
los lquidos. En cualquier caso, el resultado neto es que los enfoques para el

13

comportamiento de los coeficientes de transporte en los sistemas lquidos son

principalmente de naturaleza emprica.

Una expresin aproximada utilizada para la viscosidad de lquidos se basa en la

teoria de la velocidad de activacion de Eyring. Esta conduce a una expresin de la forma

0.408 Uvap
Nh
exp
V
RT

donde N es el nmero de Avogadro, h es la constante de Plancks, V es el volumen molar, y

Uvap es el cambio de energa interna molar en el punto normal de ebullicin del liquido.
La ecuacin de Eyring, es una de las mejores aproximaciones, por lo que se recomienda
que las viscosidades de los lquidos sea estimado usando el nomograma dado en la figura
B-1 del apndice.
Para la conductividad trmica la teora de Bridgman propone la siguiente expresin:

N
2.80
V

2/3

KVS

donde Vs, es la velocidad del sonido

VS

CP
CV

P
T

Las anteriores expresiones para viscosidad y conductividad trmica son para componentes
puros. Para mezclas es recomendado que el mtodo pseudocritico sea usado donde sea
posible de acuerdo a las regiones liquidas de las figuras 1-5 a la 1-8.
Las difusividades en lquidos pueden ser tratados por la ecuacin de Stokes-Einstein
DAB B
KT

1
4 RA

Donde RA es el radio de difusin de las especies y

es la viscosidad del solvente.

14

Otro enfoque (para soluciones diluidas) es utilizar la correlacin de Wilke y Chang:

DAB

7.4 10

M B )1 / 2 T
(V )0.6
A

donde VA es el volumen molar de la especie que se difunde en su punto de ebullicin

normal,
es la viscosidad de la solucin, y B es un parmetro emprico ( "parmetro de
asociacin"), como se indica en la tabla 1-1.

Las difisividades de lquidos son altamente dependientes de la concentracin. Las

anteriores expresiones deben ser usadas por lo tanto, solo para casos de mezclas binarias
diluidas.

Para los sistemas de slidos el lector debe consultar el texto de Jakob (13) para
conductividades trmicas. Las difusivitidades en sistemas slidos son dadas por las
referencias 14-17.

Ejemplo 1-5. Comparar los valores de viscosidad para el agua lquida a 60 C segn lo
determinado por
1.

Uvap es 3.759 107 J / Kgmol )

La ecuacin de Eyring (la

2. Usando el nomograma en la figura B-1 y en la tabla B-1 del apndice.

Para el caso 1,
V

18.02 m3
1000 kgmol

0.01802

m3
kgmol

15

0.408 U vap
N h
exp
RT
V

6.023 1026 6.62 1034 Jseg

0.408 3.759 10 7 m3 / kgmol
exp
kgmol 0.01802m3 / kgmol
(333.10 K )(8314.4 j / kgmol )

0.00562 pascal-seg
para el caso 2, las coordenadas de agua son (10.2, 13). Conectando a 60 C con este punto
da una viscosidad de 4.70 10 4 pascal-seg.

El valor de viscosidad experimental actual es 4.67 10

que el mtodo de Eyring es slo una aproximacin.

pascal-seg, que indica claramente

Ejemplo 1-6 Estimacin de la conductividad trmica del lquido de tetracloruro de

carbono (CCl4) a 20C y presin atmosfrica.
1

1595kg / m3 ,

89.5 10

1
T

1/ (

11

m2
N

1
3
(1595kg / m )(89.5 10 11m2 / J )

/ P)T

7 105

m2
seg 2

si se supone que Cp=Cv (una suposicin buena para las condiciones), entonces:

VS

CP
CV

(1)(7 10 5 m2 / seg 2 )

837m / seg

Los valores de V estn dados por

V

153.84 m3
1595 kgmol

0.0965

m3
kgmol

16

kV

KVS

6.023 1026 kgmol

2.80
kgmol 0.0965m3

2/3

N
2.80
V
2/3

0.112

1.3805 10

23

J
(837m / seg )
K

J
mseg K

El valor experimental es 0.103 J/msegK. Esto da un porcentaje de error de 8.74%.

Ejemplo 1-7 Cul es la difusividad de una solucin diluida de cido actico en agua a
12,5 C?. La densidad de cido actico en su punto de ebullicin normal es 0.937 g / cm3.
La viscosidad del agua a 12.5C es 1.22 Cp.
Usando la ecuacin de Wilke-Chang, obtenemos

DAB

VA

7.4 10 8 (

60
0.937

DAB

cm3
gmol

T
0.6
BVA

cm3
64.1
gmol

2.6 (de la tabla 1-1)

7.4 10 8 (2.6 18)1 / 2

DAB

M B)1 / 2

9.8 10 6 cm2 / seg

287.5 K
(1.22)(64.1m3 / gmol )0.6

9.8 10

10

m2 / seg

ECUACIN DE CAMBIO DE UNA DIMENSIN; ANALOGIAS

Como se indica anteriormente, cada uno de los tres procesos de transporte es una funcin
de una impulsora y un coeficiente de transporte. Tambin es posible hacer las ecuaciones
ms similares mediante la conversin de los coeficientes de transporte a las formas de

17

difusividades. La primera ley de Fick ya tiene su coeficiente de transporte de esta forma.

Las formas para la ley de Fourier y la ley de Newton de la viscosidad son

k
CP

Difusividad trmica

Difusividad de momento

(viscosidad cinematica)

Las unidades de todas las difusividades son (longitud)2/unidad de tiempo (por ejemplo:
cm2/seg, m2/seg y ft2/hr). La difusividad de momento tambin se conoce como viscosidad
cinemtica.
Si los coeficientes de transporte se convierte de este modo, las ecuaciones de cambio en una
dimensin entonces llegan a ser
d ( CPT )
dy

qy

yx

J Ay

d ( Vx )
dy

DAB

d (C A )
dy

Este resultado indica que esos tres procesos son anlogos en casos de una dimensin. De
hecho, la transferencia de calor y masa sern anlogos, incluso en casos ms complicados,
como ser demostrado posteriormente. Para el caso de transferencia de momento esto no es
cierto, cuyo comportamiento anlogo slo se aplica para casos de una dimensin.

18

19

20