Capı́tulo 3

Sistemas coloidales:
Fenómenos
superficiales

SISTEMAS COLOIDALES en FARMACIA

Dr.
c Licesio J. Rodrı́guez
ljr@usal.es - http://www3.usal.es/licesio/
Departamento de Quı́mica fı́sica - Facultad de Farmacia - Campus Miguel de Unamuno -
Universidad de Salamanca
21 de septiembre de 2006

3.1. Área superficial

Para una sustancia, de densidad ρ2 , pulverizada en pequeñas partı́culas esféricas de radio R,
la relación Área/Masa crece proporcionalmento al inverso del tamaño de partı́cula:

Área N A2
=
Masa N V 2 ρ2
4πR2
= 4 3
3 πR (3.1)
3
=
R ρ2
6
=
d ρ2

donde N es el número de partı́culas y d = 2R. La relación anterior es aplicable a otras formas

geométricas. Se pone de manifiesto la importancia del área superficial en los sistemas coloidales.

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Licesio J. Rodrı́guez Sistemas Coloidales en Farmacia

3.2. Energı́a superficial

La interfase acumula energı́a como consecuencia de que la distancia intermolecular es lige-
ramente superior que la distancia intermolecular de equilibrio, que es la que existe entre las
moléculas del interior de la fase. Incrementar el área superficial (interfacial) requiere un trabajo
que el sistema incorpora en forma de energı́a libre superficial (interfacial):
dG = V dp − SdT + γdA
 
∂G (3.2)
γ=
∂A p,T

donde γ es la tensión superficial, que se expresa como energı́a por unidad de área: ( mJ2 ), o fuerza
por unidad de longitud: N m . Valores de tensión superficial lı́quido-vapor y de tensión interfacial
lı́quido-lı́quido para algunas sustancias se exponen en la Tabla 2. La tensión superficial disminuye

TABLA 2. Tensión superficial e

interfacial (frente a agua) a 20o C
Sustancia γsuperf icial γinterf acial
/ mN m−1 / mN m−1
Agua 72 -
Glicerina 63 -
Ácido oleico 33 16
Aceite de Oliva 36 33
n-Octano 22 51
Éter 17 11

con la temperatura y se anula en las proximidades del punto crı́tico.

Existen diversos métodos para medir la tensión superficial de lı́quidos. Uno de los más simples
y utilizados es el que se basa en el uso del estalagmómetro 1. En este procedimiento se hace gotear
el lı́quido por el extremo de un tubo capilar (estalagmómetro) de radio, r. Un simple balance de
fuerzas establece que la gota se forma y es liberada cuando se alcanza la siguiente relación:

2πrγ = f mgota g (3.3)

donde f es un factor de corrección que tiene en cuenta las rugosidades del extremno del capilar.
Si se hace gotear un determinado volumen de lı́quido, V, computándose n gotas, la masa de
cada gota es:
V
mgota = vgota ρ = ρ (3.4)
n
donde ρ es la densidad del lı́quido en cuestión. Cuando se compara el número de gotas producidas
por sendos lı́quidos, 1 y 2, con el mismo estalagmómetro, se obtiene la relación:
γ1 n 2 ρ1
= (3.5)
γ2 n 1 ρ2

Conociendo γ1 , ρ1 , y ρ2 , y determinando experimentalmente n1 y n2 , se puede obtener el

valor de la tensión superficial del lı́quido 2, γ2 .

1Del griego, stalagma, gota

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Dr.
c L.J. Rodrı́guez (ljr@usal.es) - Departamento de Quı́mica fı́sica - Facultad de Farmacia - Campus Miguel de
Unamuno - Universidad de Salamanca - http://www3.usal.es/licesio/ Salamanca, 21 de septiembre de 2006
Sistemas Coloidales en Farmacia Licesio J. Rodrı́guez

3.3. Tensión superficial de disoluciones: Isoterma de Gibbs

Para dos componentes, la ecuación de Gibbs-Duhem, con contribución de la energı́a super-
ficial, puede escribirse de la forma siguiente:
dG = V dp − SdT + γdA + µ1 dn1 + µ2 dn2
{dG = γdA + µ1 dn1 + µ2 dn2 }p,T =cte
(3.6)
0 = Adγ + n1 dµ1 + n2 dµ2
0 = Adγ + ns2 dµ2
donde ns2 representa el exceso de moles del componente 2 que se acumula en la superficie.
ns dγ
Γ2 = 2 = − que mediante:
A dµ2
dµ2 = RT ln c2 se transforma en: (3.7)
1 dγ
Γ2 = −
RT d ln c2
ecuación que recibe el nombre de Isoterma de adsorción de Gibbs.
Puede verse que, en virtud del comportamiento de la tensión superficial de la disolución de
una sustancia frente a la concentración, el soluto puede clasificarse como tensioactivo -cuando
la tensión superficial disminuye con la concentración, lo cual se produce por la acumulación de
un exceso de soluto, Γ2 , en la superficie- y como no activo superficialmente, cuando presente un
comportamiento contrario.
Cuando la concentración no es demasiado elevada, la tensión superficial de disoluciones de
agentes tensioactivos puede expresarse mediante una relación lineal del tipo:
γ = γ0 − Bc2 (3.8)
dγ
donde el parámetro B representa la pendiente, es decir, B = dc2 . En estos casos, la ecuación 3.7
puede escribirse de la forma siguiente:
γ0 − γ = Γ2 RT (3.9)
Asimilando el descenso en tensión superficial de la disolución a una presión superficial, π = γ0 −γ,
ns
y teniendo en cuenta que Γ2 = A2 , la ecuación 3.9 pone de manifiesto que el comportamiento
de las moléculas de tensioactivo en la superficie de la disolución equivale al de un gas ideal
bidimensional, con ecuación de estado:
πA = ns2 RT (3.10)

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