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DESTILACIÓN DE MEZCLAS BINARIAS.

Los fundamentos de la destilación se pueden entender mejor mediante el estudio de


la destilación binaria.

EJEMPLO INDUSTRIAL: Destilación de una mezcla binaria de benceno y tolueno.

Separación de: 620 lbmol/h ( 0.0781 kmol/s)


Mezcla binaria: 46% mol benceno, 54% mol tolueno
Columna: 25 platos, equivalentes a 20 etapas teóricas más 1 reboiler
parcial que actúa como una etapa teórica adicional
Propósito: Separar la alimentación en un destilado líquido de 99% de
benceno y un residuo líquido de 98% mol de tolueno.
Presión de operación: 18 psia (124 kPa) en el tambor de reflujo, caída de presión
en el condensador despreciable.
Presión de operación
0.1 psi/plato (0.69 kPa/plato)
dentro de la torre:
Presión de operación
18 + 0.1(25) = 20.5 psia (141 kPa)
en el reboiler:

Figura 7.1 (Ref. ) Destilación de una mezcla binaria de benceno y tolueno.

Solución ideal en el intervalo de presión, con α (volatilidad relativa) = 2.26 (fondo) - 2.52
(domo), calculada con Ley de Raoult.

Relación de reflujo, R = 2.215


Relación de reflujo para No. de etapas infinito, Rmin = 1.708
R 2.215 R
Relación = =1.295, mayoría de columnas con =1.1 a 1.5
R min 1.708 R min

No. de etapas teóricas, N = 20 + 1 = 21


R
No. de etapas teóricas mínimas, Nmín = 10.7 (para relación =∝)
R min
No . etapas te ó ricas 21
Relación = =1.96, mayoría de columnas aprox. 2
No . etapas mí nimas 10.7
20
Eficiencia de etapa = =0.80, eficiencia promedio.
25

Alimentación de la operación de separación, líquido saturado a 55 psia, mediante cálculo


de punto de burbuja, t = 294°F (419 K) (146°C)
“Flasheo” adiabático a través de válvula a la presión del plato de alimentación de 19.25
psia (133 kPa), temperatura de alimentación disminuye a 220°F (378 K), causando que la
Lf
vaporización sea de 23.4 % mol.
Ff

Condensador total para obtener destilado y reflujo (como líquidos saturados), temperatura
de burbuja del destilado = 189°F (360 K) a 18 psia (124 kPa)
Carga térmica del condensador = 11 820 000 BTU/h (3.46 MW)
Rehervidor en fondo de la columna para producir vapor y líquido en los fondos (se asume
que están en equilibrio físico), funciona como una etapa teórica adicional, temperatura
líquido saturado a 251°F (395 K), corresponde a un punto de burbuja a la presión de 20.5
psia (141 kPa).
Carga térmica del rehervidor = 10 030 000 BTU/h (2.94 MW), 85% de la carga del
condensador.

Diámetro interno de la columna de destilación = 5 ft (1.53 m).

Plato óptimo de alimentación, entre platos 12 y 13. Si cambian las especificaciones del
producto ó la composición de la alimentación, puede usarse alguno de los otros dos
platos.
Columnas similares a la representada en la figura 7.1 pueden construirse con dimensiones
hasta de 30 ft (9.14 m), con espacio entre platos de 24-in (0.61 m). El máximo número de
platos en una columna simple usualmente es no mayor a 150 platos.

Tabla 7.1(Ref. ) Operaciones comerciales representativas de destilación binaria.

Average Typical Operating Reflux-to-


Number
Binary Mixture Relative Pressure. Minimum-
of Trays
Volitility psia Reflux Ratio
1,3-Butadiene/vinyl acetylene 1.16 130 15 1.70
Vinyl acetate/ethyl acetate 1.16 90 15 1.15
o-Xylene/m-xylene 1.17 130 15 1.12
Isopentane/n-pentane 1.30 120 30 1.20
Isobutane/ n-butane 1.35 100 100 1.15
Ethylbenzene/styrene 1.38 34 1 1.71
Propylene/propane 1.40 138 280 1.06
Methanol/ethanol 1.44 75 15 1.20
Water/acetic acid 1.83 40 15 1.35
Ethylene/ethane 1.87 73 230 1.07
Acetic acid/acetic anhydride 2.02 50 15 1.13
Toluene/ethylbenzene 2.15 28 15 1.20
Propyne/1,3-butadiene 2.18 40 120 1.13
Ethanol azeotrope/water 2.21 60 15 1.35
Isopropanol/water 2.23 12 15 1.28
Benzene/toluene 3.09 34 15 1.15
Methanol/water 3.27 60 45 1.31
Cumene/phenol 3.76 38 1 1.21
Benzene/ethylbenzene 6.76 20 15 1.14
HCN/water 11.20 15 50 1.36
Ethylene oxide/water 12.68 50 50 1.19
Formaldehyde/methanol 16.70 23 50 1.17
Water/ethylene glycol 81.20 16 4 1.20
Método de McCabe –Thiele para Columnas de Destilación Binaria.

-En 1925 McCabe y Thiele publicaron un método gráfico aproximado que combina la curva de
la línea de equilibrio con las curvas de las líneas de operación, con una alimentación de una
mezcla binaria, para estimar el número de etapas de equilibrio y la cantidad de reflujo
requerido, para alcanzar un grado de separación deseado de la alimentación. El método
McCabe-Thiele determina N, el número de etapas de equilibrio y también Nmín, Rmín y la
etapa óptima de entrada de la alimentación.

Seguido del método se aplican los balances de energía para estimar las cargas térmicas del
condensador y del rehervidor.

Además de la curva de equilibrio, el método incluye una línea de referencia de 45° y una línea
de la alimentación (línea q) para la fase o condición térmica de la alimentación. Dicha linea
separa la línea de la sección superior de la columna y la línea de la sección inferior, como se
muestra en la siguiente figura:

El reto para cualquier método de solución de una columna de destilación binaria es resolver en
forma simultánea tanto las ecuaciones de balance de materia global y por componente, así
como las ecuaciones de equilibrio y las de balance de energía.

Aunque los métodos de cómputo son más exactos y más fáciles de aplicar, la construcción
gráfica del método McCabe-Thiele facilita mucho la visualización de muchos de los aspectos
importantes de la destilación en multietapas.
Restricción para su aplicación: Pérdidas de calor o calores de disolución pequeños.
Suposiciones simplificadoras usuales: - El flujo molar del líquido es constante en cada una
de las zonas de la columna y la relación L/V es constante para cada una de las zonas de la
columna. Casos de aplicación: Sistemas de isómeros con puntos de ebullición cercanos
Desarrollo del Método de McCabe-Thiele

Equilibrio, y n=K n x n (1)

Balances de Materia de la Columna:

Parte superior o zona de enriquecimiento:

Balance global, V n +1=Ln + D (2)

Balance por componente, V n +1 y n +1=Ln x n + D x D (3)

Despejando y n+ 1 de la ecuación (2)

Ln D L D
y n+ 1= x n+ x D ó y n+1= x n + x D ( 4)
V n+1 V n +1 V V

L L es la relación de reflujo interno de la zona de enriquecimiento.


V =L+ D y =
V L+ D

L
Si se define R= en donde R es la relación de reflujo externo ó relación de reflujo de
D
L RD R
operación, entonces = = (5)
V RD + D R +1
D D D 1
= = = (6)
V L+ D RD+ D R+1

Sustituyendo (5) y (6) en (4)

R x
y n+ 1= xn + D (7)
R+1 R+1
La ecuación relaciona la composición del líquido que sale del plato n, (xn), con la composición
del vapor que sale del plato inferior (yn+1), y describe la LINEA DE OPERACIÓN de LA ZONA
de ENRIQUECIMIENTO, LOZE

Para su trazo en un diagrama x vs y se requiere conocer el valor de la pendiente y las


coordenadas de un punto.

Para el punto
(x 0 , y n ) se tiene que si
x 0=x D , de acuerdo con la línea de operación el valor de
yn es,

y n=
R
R+1
x
x D+ D xD=
R+ 1
R
+
1
R +1 R+1
x D= [
R+1
x =x
R+1 D D ]
Por lo que las coordenadas del punto son, (x D , x D ) el cual se encuentra sobre la línea de
referencia del diagrama x vs y. La pendiente de la línea LOZE queda definida por,
R
=Pendiente
R +1

y su valor es ¿1 . Con lo anterior puede ya trazarse la LOZE.

Parte Inferior o zona de agotamiento:

´ ´
Balance global en la zona inferior de la torre (ver diagrama), Lm=V m+1 +W (8)

´ ´
Balance por componente, Lm x m=V m +1 y m +1+W x w (9)

´
Lm W
Despejando, y m +1= ´
x m− ´
xw (10)
V m+1 V m +1

L´ W
y m +1= x − ´ xw
´ m
V V
´
Definiendo la relación de reflujo externo de la zona de agotamiento, Rw =
V , entonces
W

V =R w W y Lm=V m+1 +W sustituyendo en (10),


´ ´ ´

W +V ´m+1 W W + Rw W W
y m +1= xm− x w= x m− x
V ´
m+1
´
V m +1 Rw W RwW w
1+ R w xw
y m +1= x m− ec (11)
Rw Rw

La ecuación anterior relaciona la composición del líquido que sale del plato m, (xm), con la
composición del vapor que sale del plato inferior (ym+1), y describe la LINEA de OPERACIÓN de
la ZONA de AGOTAMIENTO, LOZA

Casi no se aplica pero en algunos casos se puede proporcionar como dato la intersección de la
línea de agotamiento con el eje de las y´s (que cruza abajo del origen).

1+ R w
=¿pendiente ¿ 1
Rw

Zona de alimentación:

F=Lf +V f

Balance de materia en el plato f de alimentación:

F+ L+V ´ =V + L´ , F=L´ −L+V −V ´

F, L´ −L V −V ´
1= +
Dividiendo entre F F

L −L Lf
´
= =q (12), relación q de la línea de alimentación.
F F

V −V V f
´
= =1−q=φ (13), relación φ de la alimentación
F F

Ln D
y n+ 1= x+ xD (4)
V n+1 n V ❑
n +1

´
Lm W
y m +1= ´
x m− ´
xw (10)
V m+1 V m +1

En el plato f se cumplen las 2 ecuaciones, lo que significa que m=n, y n+ 1= y m+1 y x n=x m
por lo que las ecs (4) y (10) quedan,

y n+ 1 V =L x n + D x D (4´)

´ ´
y n+ 1 V =L xn −W x w (10´)

Restando (10´) de (4´)

y n+ 1 ( V −V ´ )=( L−L´ ) x n + D x D +W x w,

D x D +W x w =Fz , sustituyendo y dividiendo entre F


( V −V ´ ) ( L−L´ ) Fz
y n+ 1 = xn+
F F F

y n+ 1 ( 1−q )=(−q ) x n+ z

y n+ 1=− ( 1−q
q
) x + 1−qz = q−1
n
q
x−
z
q−1 n

q z
y n+ 1= x− (12), ecuación q de la línea de la alimentación
q−1 n q−1

BALANCE DE ENERGIA EN LA ZONA DE ALIMENTACION

´
F h F + L h L +V H V =V H V + L h L
´
´
´
(14)

F h F + L h L −L´ h L =V H V −V ´ H V
´ ´

Si se asumen flujos molales constantes, ni las entalpías del líquido, ni las entalpías del vapor
varían mucho de etapa a etapa, H V ´ =H V , h L=hL ´ por lo tanto la ecuación (14) puede
escribirse como, F h F + hL ( L−L´ )=H V ( V −V ´ ) (15)

´ ´
V −V =F+ L−L , sustituyendo en (15)

F h F + hL ( L−L )=H V ( F + L−L )=H V F + H V ( L−L )


´ ´ ´

F ( hF −H V ) =( H V −h L ) ( L−L )
´

F ( H V −h F ) =( L −L ) ( H V −h L )
´

L´ −L
F
H −h F
=q= V
H V −h L ( ) z
(16),

La ec (16) es la equivalencia de q en términos de entalpías. La HV se determina a la


temperatura de rocío de la alimentación y hL a la temperatura de burbuja de la alimentación, de
acuerdo con el diagrama Entalpía - Concentración adjunto.

Condición de la alimentación

q
q
q−1

(E) Líquido subenfriado >1 +

(D) Líquido saturado 1 ∞

Líquido saturado +
(C) 0<1 -
Vapor saturado

(B) Vapor saturado 0 0

(A ) Vapor sobrecalentado <0 +


Diagrama Entalpía - Concentración

Aunque la entalpía de la alimentación se simboliza con hF, la condición de fase de la


alimentación puede consistir de líquido, vapor o una mezcla de dos fases.

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