Control de Calidad

en Agua

Titulación
Colorimetria
Turbiedad

Medición de pH
Conductividad

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 Electroquímica
• Temas de Discusión
– Conceptos generales
– Teoría de la Medición
– Electrodos Sensitivos de Iones
– Sugerencias para Obtener Buenos Resultados
– Instrumentación

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 Electroquímica
• Temas de Discusión
– Conceptos generales
– Teoría de la Medición
– Electrodos Sensitivos de Iones
– Sugerencias para Obtener Buenos Resultados
– Instrumentación

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 INTRODUCCION
• Electroquímica es la ciencia que trata
de la relación de la electricidad a los
cambios químicos y con la
interelación entre sustancia química y
energía eléctrica.

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 TEORIA de pH:
Concepto General
• El valor de pH se define
matemáticamente como el valor
logarítmico negativo de la
concentración de iones de hidrógeno
en una solución acuosa

+
pH = -log [H ]
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 TEORIA de pH
• Más simplemente, pH refleja la acidez
relativa de una solución acuosa
• Se basa en una escala de 0 -14 con 7
que indica una solución neutral

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

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 TEORIA de pH
– Como el pH es una función logaritmica
negativa, por cada disminución en la
unidad de pH hay un aumento de diez
veces en la acidez.
• Por ejemplo, una solución con un pH de 4.0 es diez
veces más ácida que una con un pH de 5.0, y cien veces
más ácida que una solución con un pH de 6.0
MAS ACIDEZ
3 4 5 6 7
10
100
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 TEORIA de pH
• Los valores de PH menores a 7.0 se
consideran ácidos y los mayores a
7.0 son considerados básicos
(alcalinos)

ACIDO BASE
0 7 14

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 TEORIA DE ARRHENIUS
• En esta teoría, un ácido se define
como una sustancia que aumenta la
concentración de iones de hidrógeno
(H+) en una solución acuosa, sea por
disociación o por ionización

+
[H ] - ACIDO
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 TEORIA DE ARRHENIUS
• Opuestamente, una base es definida
como una sustancia que aumenta la
concentración de iones de hidróxido
(OH–) en una solución acuosa, sea por
disociación o por ionización.

–
[OH ] - BASE
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 TEORIA de pH
• El pH de un sistema es generalmente
dinámico, y un cambio en la
naturaleza química del sistema a
menudo será reflejado por un cambio
en el pH

Debido a este fenomeno, el monitoreo de pH es

comunmente usado en el control de procesos

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 EFECTOS DEL pH
• El pH afecta otras propiedades
químicas, especialmente la
solubilidad de metales y gases en la
solución.
• El PH afecta también la actividad de
macroorganismos y microorganismos
en el agua.

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– Conceptos generales
– Teoría de la Medición
– Electrodos Sensitivos de Iones
– Sugerencias para Obtener Buenos Resultados
– Instrumentación

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 TEORIA DE
POTENCIOMETRIA
• El análisis Potentiometrico se basa en
un sistema de dos electrodos; uno
como sensor de iones y otro como
referencia

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 TEORIA DE
POTENCIOMETRIA
• La celda sensora de iones desarrollara
un potencial en mV proporcional al pH
de la muestra, si las siguientes
variables son controladas:
– La potencia de los
iones -59 mV per pH Unit
– La temperatura mV

– Los iones de
interferencia
pH
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 LA CELDA SENSORA DE
IONES
• Comúnmente se compone de:
• Una envoltura que contiene un alambre de
plata revestido con cloruro de plata.
• Una solución de relleno que contiene una
cantidad fija del determinando; por ejemplo, la
solución de relleno en celdas de nitrato
contiene iones de nitrato
• Un material activo (bulbo de cristal o
membrana de polímeros) que esta en contacto
con la solución interna (referencia) y con la
solución externa (muestra)

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 FUNCION DE LA CELDA
SENSORA DE H+
– Como la celda es un sistema cerrado,
el valor de pH interno (7.0) y el
potencial eléctrico interno 0 mV
son fijos y conocidos
– Si el electrodo se sumerge en una
solución con pH de 7.0, entonces
no hay variación en la actividad
eléctrica a través de la 7.0
membrana de cristal
7.0
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 FUNCION DE LA CELDA
SENSORA DE H+
• Si el electrodo se sumerge
en una solución con pH
diferente que 7.0, 118 mV
entonces se desarrolla
un potencial que será
registrado en el contador.
7.0
5.0
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 USO DE BUFFERS EN LA
CALIBRACION
• La calibración de medidores de pH se
realiza usando dos o tres soluciones
buffer
– Los buffers se preparan usando sales
que proporcionan un pH constante
cuando se disuelven en una solución

4.0
Casa Bernardo S.A. 7.0 10.0
 METER

Ion Sensing Reference

Half-Cell Half-Cell
Ag/AgCl
Wire

Internal Filling
Solution
Reference
Electrolyte

Salt Bridge
Casa Bernardo S.A. Junction
 LA CELDA SENSORA DE
IONES
• El ambiente interno de la celda
proporciona
un potencial
eléctrico
constante.

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 LA CELDA SENSORA DE
IONES
• La membrana sensora intercambia
iones con la solución de la muestra
hasta que se obtiene un equilibrio

Esto crea un diferencial de potencial

entre la solución externa (la muestra),
y la solución interna del electrodo

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 LA CELDA DE REFERENCIA
• Completa el circuito eléctrico a través
del medidor de pH/mV
• Establece un
potencial fijo
y reproducible.

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 LA CELDA DE REFERENCIA
• El potencial constante de la celda de
referencia se comporta como un
marcador interno para el medidor de
pH/mV

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 FUNCION DE LA CELDA DE
REFERENCIA
• La celda de referencia proporciona un
potencial de referencia
y completa el circuito. ?
• Si la celda de referencia
no funciona en forma
adecuada, resultarán
lecturas inexactas
y/o inestables
e
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 POTENCIAL de mV COMO
UNA FUNCION DE LA
ACTIVIDAD IONICA
• La actividad del ion en la solución es
determinada por:
– pH
– La concentración
– La temperatura
– La fuerza iónica

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RELACION DE LA ACTIVIDAD
IONICA Vs. EL POTENCIAL
ELECTROQUIMICO
– En el caso de iones monovalentes, por
cada cambio de década (diez veces) en
la concentración, se observa un cambio
en el potencial mV de aproximadamente
58 mV
– Para iones divalentes, el cambio sería la
mitad de 58 o aproximadamente 29 mV
por década.

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 150

100

mV

50

0
1 2 3 4
Cambio de Decada en la Concentracion
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 RELACION DE LA ACTIVIDAD
IONICA CONTRA EL POTENCIAL
ELECTROQUIMICO
– Si el ión es un catión, el potencial de
mV sube conforme sube la
concentración de iones en la solución

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 RELACION DE LA ACTIVIDAD
IONICA CONTRA EL POTENCIAL
ELECTROQUIMICO
– Si el ión es un anión, el potencial de mV
disminuye conforme sube la
concentración de iones en la solución

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 RELACION DE LA ACTIVIDAD
IONICA CONTRA EL POTENCIAL
ELECTROQUIMICO
– Los electrodos tienen generalmente un
margen de ± 3 mV relativo al valor
predicho de la pendiente de elevación
• Cuándo la pendiente cae fuera de este margen, el
usuario debe considerar la recalibración
• Si la recalibración no trae la pendiente a los valores
correctos, entonces debe considerarse limpiar el
electrodo, reemplazar membranas, o rellenar/cambiar
las soluciones de referencia

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 pH
–
NO3
– CN
– –
Cl F

ION SELECTIVE
-

ELECTRODES
+
NH4 +
K Ca
2+
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 VENTAJA: Amplio rango de
aplicación
• El Análisis potenciométrico tiene
aplicación práctica en varios tipos de
análisis y matrices
– Agua y Aguas de deshecho
– La tierra
– Plantas / Comida
– Alimentos
– Fertilizantes

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 VENTAJA: Amplio rango de
medición - aplicación
• La gran variedad de la respuesta
mensurable.
• La mayoría de los electrodos selectivos
de iones tienen un rango funcional de
0.01 Molar a la saturación
• Las ténicas colorimétricas tienen
estrechos rangos de detección, y las
muestras fuera de dichos rangos deben
ser diluidas para obtener medidas
correctas

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 VENTAJA: Uso con muestras
difíciles
• Las muestras turbias o coloreadas,
que necesitan filtración o
decoloración, pueden ser analizadas
directamente
con electrodos selectivos
de iones

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 VENTAJA: La facilidad de
disposición
• La mayoría de los electrodos
selectivos de iones (ISE) funcionan
con reactivos inocuos, con lo que se
alivian los problemas de los
deshechos químicos

Caution
Chemical
Waste
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 VENTAJA: Portabilidad
• Los medidores usados en el análisis
de potenciométrico puede ser
diseñados para trabajar con batería y
por lo tanto se prestan para trabajar
en ubicaciones remotas.

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 A considerar: Necesidad
frecuente de recalibración
• Las calibraciones se deben realizar
antes cada uso.

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 A considerar: Efecto de la
temperatura
• La temperatura afecta los resultados
– Las diferencias de pH pueden ser
compensadas por las diferencias de
temperatura
– La temperatura no puede ser
compensada por el electrodo ISE; por lo
tanto, los estándares y las muestras se
deben analizar en la misma temperatura.

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 A considerar: Preparación y
Conservación
• Uso intensivo de tiempo

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 Como obtener mejores resultados?
• Para almacenar su electrodo, lo mejor es una
solución 4M KCL. Los buffers ph 4 o pH 7, o el
agua del caño también son aceptables. Nunca use
agua destilada
• Calibre su medidor de pH antes de cada sesión de
medición
• Use un buffer para el rango de pH que va a medir!
• Caliente el buffer a la misma temperatura de las
muestras!

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 Medidores Electroquimicos sensION
• Medidores:
– Tres años de garantía
– Portátiles 100% water proof
– Interface intuitiva
– Fáciles de calibrar y usar
– Docking station y HachLink
– RS232 para bajar datos
• Electrodos:
– 6 a 12 meses de garantía

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 Medidores Electroquimicos sensION
sensION 1 pH Portátil
sensION 2 pH/ISE Portátil
sensION 3 pH De mesa
sensION 4 pH/ISE De mesa
sensION 5 Conductividad Portátil
sensION 6 DO Portátil
sensION 7 Conductividad De mesa
SensION 8 DO De mesa

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 Medidores Electroquimicos sensION
sensION 156 pH DO Portátil
Conductividad TDS
Salinidad Temperatura
sensION 378 pH DO De mesa
Conductividad TDS
Salinidad Temperatura

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