UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

AGROINDUSTRIA

Semana 09
POTENCIOMETRIA

Dr. DANIEL SANCHEZ VACA 2023

ANÁLISIS POTENCIOMETRICO-ELECTROQUIMICO
 INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN AL
ALANÁLISIS
ANÁLISIS
ELECTROQUÍMICO
ELECTROQUÍMICO

(Voltaje)

La Electroquímica se ocupa sobre

los cambios químicos producidos
mediante la corriente eléctrica y
de la producción de electricidad
I (Corriente)
mediante reacciones químicas.
 INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN AL
ALANÁLISIS
ANÁLISIS
ELECTROQUÍMICO
ELECTROQUÍMICO

Por medio del Análisis

Electroquímico podemos
confirmar la presencia o
ausencia de un parámetro
determinado midiendo la
actividad eléctrica en una
muestra.
 VENTAJAS
- Aplicación Práctica: Agua Potable /
Residual, Suelo, Vegetales, Alimentos,
Fertilizantes

- Amplio rango de medición: Caso de los

electrodos ISE. Desde 0.01 Molar hasta
saturación.
- Muestras Difíciles: En muestras turbias y/o
coloreadas
- Portabilidad: Pueden funcionar con baterías
- Disposición Final: Reactivos inocuos,
facilita el descarte final
 DESVENTAJA
DESVENTAJA
EFECTO
EFECTO DE
DE LA
LA TEMPERATURA
TEMPERATURA
 Dependencia de la temperatura en
mediciones de:
pH / Conductividad / Oxígeno Disuelto.
 No puede ser compensada para electrodos
ISE.
TÉCNICAS DE MEDICIÓN POR
ANÁLISIS ELECTROQUÍMICO

 pH
 CONDUCTIVIDAD / TDS
 OXÍGENO DISUELTO
TEORÍA Y MEDICIÓN DE PH
 TEORÍA
TEORÍA DE
DE PH
PH

Matemáticamente es la expresión negativa del

logaritmo de la concentración de los iones
hidrógeno (H+)

pH
pH = -log [H ]]
= -log [H ++

H O « H ++
H22O « H + OH + OH --

KKpH
pH
=
= [H
[H ++
][OH
][OH ]
--
] =
= 10
10 -14
-14
 ECUACIÓN DE NERST

E = E0 + 0.059log[H+]

E = E0 - 0.059pH

* 0.059 = ▲E /pH

E = [ 59.16 mV ] por Década (A 25°C)

 TEORÍA
TEORÍADE
DE PH
PH

Como el pH es una función logarítmica, por

cada disminución en una unidad de pH hay
un aumento de 10 veces en la acidez

Más Acido 10-4 10-5 10-6

3 4 5 6 7

10
100
 SISTEMA DE MEDICIÓN
DE pH

BUFFERS

MEDIDOR ELECTRODO

MUESTRA
 MEDIDOR

Voltímetro
 Lee pequeños cambios de
voltaje (mV) enviado
por el sensor de
medición.
 Calibración Automática.
 Compensación Automática
de Temperatura
(ATC).
 Corriente o Baterías
 ELECTRODO DE COMBINACION DE pH

SELLOS CABLE
POSTERIORES COAXIAL

CUERPO EXTERNO
ELEMENTO DE
Ag / AgCl
ELEMENTO DE REFERENCIA
SOLUCION DE DE Ag / AgCl
RELLENO (pH 7.0),
KCl ELECTROLITO
DE REFERENCIA,
KCl SATURADO CON AgCl
EMPALME LIQUIDO
MEMBRANA DE REFERENCIA
DE VIDRIO (PERIFERICO)
SENSIBLE AL pH
TIPOS DE ELECTRODOS DE PH

• Electrodos de pH de
uso general.
• Electrodo de referencia
Calomel.
• Electrodo de doble
Junta.
• Electrodo de Unión de
Teflón.
 ELECTRODO
ELECTRODO DE
DE pH
pH DE
DE USO
USO GENERAL
GENERAL

 Para las aplicaciones más comunes donde

haya soluciones acuosas y compuestos
que no reaccionen con la plata.
NO recomendado en mediciones de:
Metales pesados / Sulfuros
Sustancias orgánicas.
Proteínas
Altas concentraciones de sodio.
ELECTRODO DE REFERENCIA CALOMEL

Soluciones que contengan proteínas y/o Compuestos Orgánicos

ELECTRODO DEDOBLE JUNTA

Similares aplicaciones que Electrodo de Calomel y con

Concentraciones más altas

Presencia de dos uniones de referencia que separan por filtración

cualquier contaminante potencial del sensor de referencia
 ELECTRODOS DE JUNTA SIMPLE Y DOBLE

Simple Junta Doble Junta

1: Cable 7: Unión de Referencia
2: Casco 8: Cámara de
3: Orificio de Relleno Referencia Interna

4: Cuerpo: Plástico o 9: Cámara de

Epóxico Referencia Externa

5: Cámara de 10: Bulbo sensor de pH

Referencia Externa
6: Cable de Ag / AgCl
 SELECCIÓN DEL ELECTRODO DE pH

• Agua Potable
• Muestras de Suelo
Electrodo Estándar de Ag/AgCl de
Electrodos de Doble Junta
simple junta.
Frutas, Quesos y Carnes
Electrodos Spear-tip o
• Aguas Residuales
Estándar de Ag/AgCl.
Electrodo de Doble Junta.
• Muestras no acuosas,
• Soluciones con Metales Pesados
solventes y alcoholes
Electrodo de Doble Junta.
Electrodos de doble junta
• Muestras Biológicas y Proteínas:
Calomel o doble junta.

• Uso Farmacéutico
Calomel o doble junta
 ACONDICIONAMIENTO
ACONDICIONAMIENTO DE
DE UN
UN
ELECTRODO
ELECTRODO NUEVO
NUEVO

 Enjuagar el Sensor con Agua Destilada.

 Colocar el electrodo con una de las
siguientes soluciones DURANTE UNA HORA
para rehidratarlo en:
 KCl (Cloruro de Potasio) 3.8 ó 4.0 Molar ó
 Solución Buffer de pH 4.0 ó
 Solución Buffer de pH 7.0 ó
 Agua corriente
 ACONDICIONAMIENTO
ACONDICIONAMIENTO DEL
DEL ELECTRODO
ELECTRODO MAL
MAL
USADO
USADO

Incrustaciones o depósitos:
• Sumergir el electrodo en HCl 0.1 M por una
hora
• Enjuagar con agua desionizada o destilada.
• Sumergir en KCl 4 M, calentar a 50 ºC por
30 minutos a 1 hora.
• Dejar enfriar y enjuagar con agua
desionizada o destilada.

Proteínas:
Pepsina en HCl.
 ALMACENAMIENTO
ALMACENAMIENTO DEL
DEL
ELECTRODO
ELECTRODO

 Almacenar el Bulbo Húmedo o rehidratado.

 Colocar KCl 4 M o Buffer de pH 4.00 (para

corto o largo plazo)
 El electrodo no debe almacenarse en agua
desionizada o destilada
PROBLEMAS
TIPICOS
PROBLEMAS TÍPICOS

• Medición Lenta

• Medición Inexacta

• Mediciones no constantes

• Medición varía

• Mensajes de error

• Equipo no enciende
ORIGEN DE LOS PROBLEMAS
FALLAS EN EL ELECTRODO:
• Recubrimiento de la Membrana de pH

• Contaminación del Elemento Interno

• Ruptura del Vidrio

• Taponamiento de la “junta”

• Rápido agotamiento del Electrolito

• Falla del elemento de Temperatura

CONTAMINACIÓN DEL ELECTRODO
DE REFERENCIA

“Contaminación del
Elemento Interno”
FALLAS EN LA UNIDAD DE MEDICIÓN:

• Presencia de Sulfato en la Tarjeta

Electrónica, debido a la humedad

• Memoria o procesador dañado, por

sobrevoltajes

• Falso contacto a “tierra”

• Componentes internos
(resistencias, condensadores
deteriorados, etc).
 Fallas en la Unidad de Medición

Presencia de Sulfato en la Tarjeta Electrónica

 Factores que acortan la vida de un electrodo

• Sequedad del bulbo

• La temperatura

• Materiales que recubren el bulbo

• Bases fuertes

• Materiales abrasivos

• Contaminación de la solución interna

SOLUCIÓN DE LOS
PROBLEMAS
 POSIBLES SOLUCIONES A LOS
PROBLEMAS CON LOS MEDIDORES DE
PH:

• Limpieza de Electrodo
• Cambio de Solución Electrolítica
• Revisión de Soluciones Estándares de pH
• Revisión de baterías / Fuente de alimentación.
• Cambio de Electrodo
• Cambio de Unidad de Medición
CUIDADOS DEL MEDIDOR Y
SENSOR DE pH
 Limpieza del sensor
Para Aplicaciones Agua Caliente con
Normales Detergente

Para soluciones que 5% a 10% de ácido

contengan hidróxidos clorhídrico

Para soluciones que Acetona

contengan aceites y
grasas

Para soluciones Lejía

orgánicas como algas y
bacterias
 ACONDICIONAMIENTO DEL
ELECTRODO

• Enjuagar el Sensor con Agua Destilada

• Colocar el electrodo con una de las
siguientes soluciones DURANTE UNA HORA
para Rehidratarlo:
• KCl (Cloruro de Potasio) 3.8 ó 4.0 Molar.
• Solución Buffer de pH 4.0
• Solución Buffer de pH 7.0
• Agua corriente.
 ALMACENAMIENTO DEL ELECTRODO

• Almacenar el Bulbo Húmedo o Rehidratado

• En la tapa del electrodo se puede colocar KCl 0.1M
o 4M solución de almacenamiento, esto funciona
para corto o largo plazo
• A corto plazo en un vaso con KCl, solución Buffer
de pH 4.01, 7.00 o agua corriente
 BUFFER
DE CALIBRACIÓN
BUFFER DE
CALIBRACIÓN:
Los Buffer , Estándar o Tampón de pH:
« Son disoluciones que por el agregado
de cantidades moderadas de ácidos o
bases fuertes mantienen prácticamente
constante el pH»

El pH de un Estándar no se ve afectada
significativamente por la adición de
pequeñas cantidades o volúmenes de
ácidos y bases
 Tiempo de Vida de los Buffer de
Calibración

Una vez abierto:

Buffer 4 y 7: 2 a 3 meses (Almacenado según condiciones
del fabricante)

Buffer 10: 1 mes (Almacenado según condiciones del

fabricante)