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ESTEQUIOMETRÍA

Estudia las relaciones cuantitativas entre las sustancias que participan en una reacción química,
recurriendo a las leyes experimentales de la combinación química, que comprende dos grupos:
I. Leyes Ponderales
II. Leyes Volumétricas

I. LEYES PONDERALES: (Relación peso-peso)

1° Ley de Lavoisier o Ley de la Conservación de la Materia: En toda reacción la sumatoria


de los pesos de los reactantes es igual a la sumatoria de los pesos de los resultantes o
productos. “La materia no se crea ni se destruye solamente se transforma”

En general: Reacción Química:


A + B C + D + E
ag bg cg dg eg

Por Lavoisier: ∑ MREACTANTES = ∑ MPRODUCTOS

Se cumple: (a + b) g = (c + d + e) g

Ejm: Particulares:
1Ca(s) + 2HNO3 (ac) 1Ca(NO3)2(s) + 1H2(g)
PA=40 M= 63 M =164 M=2
relación molar 1 at-g 2 mol-g 1 mol-g 1 mol-g
relación en pesos 40 g 126 g 164 g 2g
Por Lavoisier: 166 g = 166 g

3H2 + 1N2 2NH3


M= 2 M= 28 M =17
relación molar 3 moles 1 mol 2 moles
relación en pesos 6g 28 g 34 g
Por Lavoisier: 34 g = 34 g

2° Ley de las relaciones constantes y definidas o Ley de Proust: En todo proceso químico
los reactantes y productos reaccionan manteniendo sus moles o masas en proporción fija,
constante y definida. Cualquier exceso de uno de ellos permanece sin reaccionar.

1N2 + 3H2 2NH3


relación molar 1 mol 3 mol 2 mol … (α)
3 mol 9 mol 6 mol
nN nH nN
1 3 1
Proust: 2
 ; 2
 ; 2

nH 3 nNH 2 nNH 2
2 3 3

relación en pesos 28 g 6g 34 g … (α)


14 g 3g 17 g … (β)
7g 1,5 g 8,5 g … (γ)
Lavoisier de (α): 34 g = 34 g

wN
28 14 7
Proust: 2
  
wH 6 3 1,5
2

De (β): 14 g N2 se requieren para reaccionar estequiométricamente con 3 g H2 para formar


17 g NH3
Lavoisier: (14 + 3)R = (17)P (17)R = (17)P

Si se combinaran14 g N2 con 5 g H2, podemos observar: que H2 sólo reaccionará 3 g y el


resto es el exceso. 14 g + 5 g 17 g (2 g de H2 que no reaccionan)
N2 H2 NH3
wN
28 14 7
Por Proust los pesos son constantes y definidos. 2
  
wNH 34 17 8,5
3

Ejm: Si en el recipiente se tiene 16 g de hidrógeno y 16 g de oxígeno. ¿Cuánta agua se ha


producido?. Indicar el reactivo limitante y el reactivo en exceso.

Inicialmente se tiene: H2 = 16 g; O2 = 16 g

2H2 + O2 2H2O
2 mol 1mol 2 mol
4g 32 g 36 g ; Proust: 2 g 16 g 18 g Proporción constante

O2 reacciona completamente 16 g y requiere sólo de H2:2 g; por lo tanto, el H2 está en


exceso.
Exceso de H2 = 16 - 2 = 14 g ; De agua se produce: 18 g (1 mol H2O)

Nota: Si en una reacción química las sustancias no se encuentran en proporción


estequiométrica, entonces una de ellas se halla en exceso y reacciona parcialmente. La otra
sustancia se consume totalmente y se le denomina REACTIVO LIMITANTE,
encontrándose en menor cantidad.

Ejm: ¿Cuántos gramos de NH3 se deben descomponer para obtener 360 g de H2?
PA:(N=14; H=1)
a) 1076 g b) 2040 g c) 2050 g d) 1080 g e) 2160 g

Se resuelve aplicando la siguiente regla de tres simple:


2NH3 3H2 + N2
2 mol 3 mol x = 360 . 2 (17) = 2040 g NH3 Rpta: b
2(17 g) 3(2 g) 3 (2)
x 360

3° Ley de las proporciones múltiples, Ley de Dalton: Siempre que dos elementos se
combinan entre sí para formar varios compuestos, el peso de uno de ellos permanece
constante, mientras que el peso del otro varía en una relación de números enteros sencillos.
Ejm:
COMPUESTO PESO DE S PESO DE O
SO 32 g 1 . 16 g
SO2 32 g 2 . 16 g
SO3 32 g 3 . 16 g
constante n°s enteros

4° Ley de las proporciones recíprocas o Ley de Wenzell-Ritchwer: Cuando dos sustancias


se combinan separadamente con un peso fijo de una tercera sustancia, los pesos relativos de
aquellos son los mismos con que se combinan entre sí, o bien son múltiplos o submúltiplos
de éstos.
En general: A + B AB C + B CB
w1 w w2 w
A + C AC
w1 w2
Ejm:
2Ca + 1O2 2CaO 2H2 + 1O2 2H2O
80 g 32 g 4g 32 g

Como Ca y H2 reaccionan con igual peso de O2 entonces Ca y H2 reaccionarán entre sí:


2Ca + 2H2 2CaH2
80 g 4g

Ejm: 80 g de una sustancia “B” reacciona con 40 g de sustancia “A” y 12 g de una


sustancia “C” con 20 g de “A”. ¿Cuántos g de “B” reaccionan con 84 g de “C”?
a) 320 g b) 297,5 g c) 210,5 g d) 428,4 g e) 342,5 g

¿B + C
xg 84 g
Por Ritcher: B + A …α C + A … C + A …β
85 g 20 g 12 g 20 g 24 g 40 g (múltiplos)
De α y β: Para: B + C
85 g 24 g x = 84 . 85 = 297,5 g
x 84 g 24 Rpta: b

II. LEYES VOLUMÉTRICAS:

Ley de Gay Lussac: Sólo se aplican a sustancias gaseosas a las mismas condiciones de P y
T°. En las reacciones gaseosas; los coeficientes molares nos indican también los coeficientes
volumétricos.

1° Ley de los volúmenes constantes y definidos: Existe una relación constante o definida
entre los volúmenes de los gases que reaccionan y producidos, cualquier exceso deja de
combinarse.

Ejm: 2H2(g) + O2 (g) 2H2O(g) VH2 = 2 = cte. VH2 = 2 = 1


2mol 1mol 2mol VO2 1 VH2O 1 1
2V 1V 2V

Se tiene la reacción de fase gaseosa:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)


relación molar 1 mol 3 mol 2 mol
relación volumen 1V 3V 2V
l 1l 3l 2l
cc 1cc 3cc 2cc
C.N. 22,4 l 67,2 l 44,8 l
a C.N. 1 mol.g = 22,4 l

2° Ley de los volúmenes proporcionales: Los volúmenes de 2 o más gases que reaccionan
con un mismo volumen de un tercer, son los mismos con que reaccionaran entre sí.

3H2(g) + N2(g) 2NH3 …α 3Cl2(g) + N2(g) 2NCl3 …β


3V 1V 2V 3V 1V 2V

De α y β: Como el H2 y el Cl2 reaccionan con un mismo volumen de N2, entonces ellos


reaccionarán entre sí, en la misma relación de volúmenes:
VH2 = 3 = 1 ; H2 + Cl2 = 2HCl
VCl2 3 1

3° Contracción volumétrica (C): Es la relación que existe entre la disminución del


volumen, respecto a la suma de los volúmenes reaccionantes.

C = S–V …gases S= Suma de los volúmenes reaccionantes


S V= Suma de los volúmenes resultantes
Ejm:
1) 2H2(g) + 1O2(g) 2H2O(g) S=3…C= 3-2 =1 ;
2V 1V 2V V=2 3 3

2) 3H2(g) + 1N2(g) 2NH3(g) S=4…C= 4-2 =1 ;


3V 1V 2V V=2 4 2

3) 1H2(g) + 1Cl2(g) 2HCl(g) S=2…C= 2-2 =0 (no hay contracción)


1V 1V 2V V=2 2

4) Fe(s) + 4H2O(g) 1Fe3O4(s) + 4H2(g) S=4…C= 4-4 =0 (no hay contracción)


4V 4V V=4 4

5)1CH4(g) + 2O2(g) 1CO2(g) + 2H2O(l) S=3…C= 3-1 =2


1V 2V 1V V=1 3 3

Nota: En el conteo de los volúmenes reactantes y producidos, sólo se deben tomar en


cuenta las especies en estado gaseoso omitiéndose sólidos y líquidos.

Eficiencia o rendimiento de una reacción (η):

wREAL VREAL
 100   100
wTEÓRICO VTEÓRICO

Pesos y volúmenes reales: Se obtienen experimentalmente en el laboratorio, es dato del


problema.

Pesos y volúmenes teóricos: Se obtienen por estequiometria.

Pureza o riqueza de una sustancia química: Sólo reaccionan las sustancias


químicamente puras, las impuras no reaccionan.

Ejm:
1) 200 g de CaCO3 con 80% de pureza: wCaCO3 = 80 . 200 = 160 g
100
2) 50 Kg de fosfato de calcio con 60% de pureza: wCa3(PO4)2 = 60 . 50 = 30 Kg
100
3) Considerando los siguientes datos:
Elemento Peso atómico
A 12,0
B 35,5
A y B se combinan para formar una nueva sustancia x. Si 4 moles de átomos de B se
combinan con 1 mol de A, para dar 1 mol de x. El peso de 1 mol de x será:
a) 47,5 b) 74,0 c) 83,0 d) 154,0 e) 166,0

En la reacción de combinación: Por dato 4B + 1A 1x


4 mol 1 mol 1 mol
4(35,5) 1(12,0) 1(Mx)

Por ley de Lavoisier: Mx = 4(35,5) + 12 = 154; 1 mol(x) = 154 g Rpta. d

Peso equivalente (PE): Es un peso estándar de combinación que permite determinar la


capacidad de combinación de las masas de diferentes especies químicas. Para determinar
el peso equivalente se toma como referencia lo siguiente: como la cantidad en peso de una
sustancia que se libera, combina o desplaza 1 unidad en peso de hidrógeno, o 8 unidades
en peso de oxígeno o 35,5 unidades en peso de cloro.

Ejm:
1) 69 g de una sustancia se combina con 3 g de hidrógeno. ¿Cuál es su PE?
69 g(x) 3 g(H) PE(x) = 23
PE(x) 1g

2) 87 lb de una sustancia se combinan con 64 lb de O. ¿Cuál es su PE?


87 lb(x) 64 lb(O) PE (x) = 10,8
PE(x) 8

Determinación de peso equivalente:


PA = peso atómico
 Elementos: P.E. = PA PE = peso equivalente
ІE.O.І ІEOІ= valor absoluto del estado oxidación

GRUPO IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA


ІE.O.І 1 2 3 4 3 2 1

Ejm: PE (Ca): 40/2 = 20 PE (O): 16/2 = 8 PE (S): 32/2 = 16


PE (Al) : 27/3 = 9 PE (H): 1/1 = 1 PE (C): 12/4 = 3
PE (Cl): 35,5/1 = 35,5 PE (N): 14/3 = 4,66

 Compuestos: PE = M = 3 M = peso molecular del compuesto


θ θ = parámetro del compuesto.

COMPUESTO θ
Óxido Carga total del O
Ácido N° de Hs sustituibles
Base N° de (OH)s
Sal Carga toral del catión o anión
Ejm: PE SO3 : M = 80; θ=6

 Óxido: PESO3-2 : 80/6 = 13,33


PEH2SO4: 98/2 = 49

 Ácidos orgánicos: PECH3COOH : 60/1 = 60


PECOOH-COOC : 90/2 = 45

 Sal: PECa3+2(PO4)2 : 310/6 = 51,66


PEFeCl3-1 : 162,5/3 = 54,16

 Bases: PECa(OH)2 : 74/2 = 36

 Radical: PE = M
ІCarga radical І

PE(SO4)2- : 96/2 = 48 PE(OH)-1 : 17/1 = 17


PE(NH4)+ : 18/1 = 18

 Óxido reducción: PE = M
-
N° e s transferidos

Redox:
(-2) - (0) = -2e- reductor
1)
-2 0
H2S + HNO3 NO + S + H2O
+5 (+5) - (+2) = +3e- +2

oxidante
-
Oxidante: HNO3 PE = 63/N° e s ganados = 63/3 =21

Reductor: H2S PE = 34/N° e-s perdidos = 34/2 =17

2) ¿Cuál es el peso equivalente de disolvente de K (K2Cr2O7) en la siguiente ecuación


Redox?
MnO4- + Fe2+ Fe3+ + Mn2+
a) 40 b) 31,6 c) 64,3 d) 46,2 e) 158

(+2) - (+3) = -1e-

+7 - 2+ 3+ 2+
MnO4 + Fe Fe + Mn
(+7) - (+2) = +5e-

PEKMnO4 : 158/N° e-s ganados = 158/5 = 31,6


PEFe : 56/N° e-s perdidos = 56/1 = 56

Equivalente gramo: Es el peso de una sustancia cuyo valor numérico es igual a su peso
equivalente.
1 EQUIV = PE…g

Ejm: 1 equiv O = 8 g 1 equiv H2SO4 = 49 g


1 equiv H = 1 g 1 equiv SO3 = 13,33 g

Número equivalentes-gramo: N° EQUIV = Peso(g)


PE

ó Compuestos. N° EQUIV = n . θ n = N° de moles


θ = parámetro del compuesto
Aplicaciones:

1.- El peso equivalente de un compuesto es igual a la suma de los pesos equivalentes de


sus elementos.
PECaO = PE(Ca) + PE(O) = 20 + 8 = 28
PEHCl = PE(H) + PE(Cl) = 1 + 35,5 = 36,5
PECa(OH)2 = PECa + PE(OH)- = 40/2 + 17/1 = 37
PEH2SO4 = PEH + PE(SO4)2- = 1/1 + 96/2 = 49
PEAl2(SO4)3 = PEAl+3 + PE(SO4)2- = 27/3 + 96/2 = 57

2.- Ley general de combinación química: Para muchas reacciones o combinaciones


químicas las sustancias contienen igual n° de equivalentes gramo.

Sea la reacción A + B C + D

N° EQUIV A = N° EQUIV B = N° EQUIV C = N° EQUIV D

Ejm: Reacción: 2Ca + 1O2 2CaO


Pesos: 80 g 32 g 112 g
PE: 20 8 28
N° equiv: 80/20 32/8 112/28
4 equiv 4 equiv 4 equiv

3.- Determinación de pesos atómicos:

a) Exactos de elementos se puede emplear la aplicación 2

b) Ley de Dulong y Petit: PA: peso atómico aproximado


P.A. x C.E.≈ 6,3 CE: calor específico
Donde: C.E. = Q cal/g°C Q: cantidad de calor
M.ΔT M: masa
1 BTU = 252 cal ΔT: variación de T°

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