PROBLEMA 2.

Para la reacción: 𝟐𝑨 + 𝑩 → 𝑹 se sugiere el siguiente mecanismo:

𝒌𝟏
𝟐𝑨 ՞ 𝑨∗𝟐
𝒌𝟐

𝒌𝟑
𝑨𝟐∗ + 𝑩 → 𝑹
𝑘2
Deduzca la expresión de velocidad para A y para R, si 𝒌𝟐 ≪ 𝒌𝟑 o 𝒌𝟑 ≫ 𝒌𝟐 =0
𝑘3
NO ELEMENTAL 𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝐴:
2 2
2
𝑟𝐴 = − 𝑘1 𝐶𝐴 + 𝑘2 𝐶𝐴∗2
𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝐴∗2 : 1 1

𝑟𝐴∗2 = −𝑘2 𝐶𝐴∗2 + 𝑘1 𝐶𝐴2 − 𝑘3 𝐶𝐴∗2 𝐶𝐵

𝑟𝑅 = 𝑘3 ∗ 𝐶𝐴+2 ∗ 𝐶𝐵
𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝐴∗2 :
𝑟𝐴∗2 = −𝑘2 𝐶𝐴∗2 + 𝑘1 𝐶𝐴2 − 𝑘3 𝐶𝐴∗2 𝐶𝐵

APROXIMACIÓN AL ESTADO 0 = −𝑘2 𝐶𝐴∗2 + 𝑘1 𝐶𝐴2 − 𝑘3 𝐶𝐴∗2 𝐶𝐵

DE PSEUDOEQUILIBRIO
0 = −𝑘2 𝐶𝐴∗2 + 𝑘1 𝐶𝐴2 − 𝑘3 𝐶𝐴∗2 𝐶𝐵

𝟐𝑨 + 𝑩 → 𝑹 𝑘2 𝐶𝐴∗2 + 𝑘3 𝐶𝐴∗2 𝐶𝐵 = +𝑘1 𝐶𝐴2

𝐶𝐴∗2 𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵 = +𝑘1 𝐶𝐴2

𝑘1 𝐶𝐴2
𝐶𝐴∗2 =
𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵
𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑚𝑜𝑠:
𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴2 + 𝑘2 𝐶𝐴∗2
2
𝑘 𝐶
1 𝐴
𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴2 + 𝑘2
𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵
2
𝑘 1 𝑘2 𝐶𝐴
𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴2 +
𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵
𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴2
2 𝑘3
𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴 +
𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵
𝑘3
𝑘2
∗ 𝑘1 𝐶𝐴2
2 𝑘3
𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴 +
𝑘2 𝑘3 𝐶𝐵
+
𝑘3 𝑘3
 2
0 ∗ 𝑘1 𝐶𝐴
𝑟𝐴 = −2𝑘1 𝐶𝐴2 +
0 + 𝐶𝐵

𝑟𝐴 = −2𝑘1 𝐶𝐴2

𝑟𝑅 = 𝑘3 ∗ 𝐶𝐴+2 ∗ 𝐶𝐵

𝑘1 𝐶𝐴2
𝑟𝑅 = 𝑘3 𝐶𝐵 ∗
𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵
𝑘1 𝑘3 𝐶𝐴2 𝐶𝐵
𝑟𝑅 =
𝑘2 + 𝑘3 𝐶𝐵
𝑘1 𝑘3 𝐶𝐴2 𝐶𝐵
𝑘3
𝑟𝑅 =
𝑘2 𝑘3 𝐶𝐵
+
𝑘3 𝑘3
 𝑘1 𝐶𝐴2 𝐶𝐵
𝑟𝑅 =
0 + 𝐶𝐵

𝑘1 𝐶𝐴2 𝐶𝐵
𝑟𝑅 =
𝐶𝐵

𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴2
PROBLEMA 30.
La siguiente reacción en fase liquida:
𝟐𝑨 → 𝑹
Se lleva a cabo a volumen constante, partiendo de A puro, cuya concentración inicial es de 0,15 M, se
tienen los siguientes resultados experimentales:
Primer corrida 40ºC Segunda corrida a 60 ºC
t (min) 𝑪𝑹 t (min) 𝑪𝑨
22 0,005 12,7 0,135
𝑘1 =? 131 0,025 37,4 0,11
𝑘2 =?
203 0,035 56,3 0,094
411 0,054 172 0,036
722 0,067 231 0,022

𝒂) ¿ 𝑨 𝒒𝒖𝒆 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒅𝒆𝒃𝒆 𝒕𝒓𝒂𝒃𝒂𝒋𝒂𝒓 𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒂𝒍𝒄𝒂𝒏𝒛𝒂𝒓 𝒖𝒏𝒂 𝒄𝒐𝒏𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝟗𝟎% 𝒆𝒏 𝟓𝟎 𝒎𝒊𝒏?
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛:

𝐹𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 → 𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 𝟐𝑨 → 𝑹

𝑦𝐴𝑜 = 1 𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑟 𝑙𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑅:
𝐶𝐴𝑜 = 0,15 𝑀 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠 𝑛 = !:

Primer corrida 40ºC 𝑑𝐶𝑅 1

= 𝑘1 𝐶𝐴1
t (min) 𝑪𝑹 𝑿𝑨 𝑑𝑡 2
22 0,005 0,067 1
131 0,025 0,333 2 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴 = 1 𝑘 𝐶 (1 − 𝑋 ) 1
203 0,035 0,467 𝑑𝑡 2 1 𝐴𝑜 𝐴

411 0,054 0,72

𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴
722 0,067 0,893
1
= 𝑘1 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐵𝐴𝐿𝐴𝑁𝐶𝐸 𝐸𝑁 𝐹𝑈𝑁𝐶𝐼𝑂𝑁 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝐶𝑂𝑁𝑉𝐸𝑅𝑆𝐼Ó𝑁:
𝑋𝐴 𝑡
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴
න 1
= 𝑘1 න 𝑑𝑡
1 1 0 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 ) 0
𝐶𝑅 = 𝐶𝐴𝑜 𝑋 𝑑𝐶𝑅 = 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴
2 𝐴 2
 REGRESION LINEAL
LINEALIZAR 2,5
y = 0,0031x + 0,0009
2 R² = 1
𝑋𝐴 𝑡
0,15 ∗ 𝑑𝑋𝐴
න 1
= 𝑘1 න 𝑑𝑡 1,5
0 0,15 ∗ (1 − 𝑋𝐴 ) 0
1

0,5

𝒀 𝑿 0
0 200 400 600 800
Primer corrida 40ºC
t (min) 𝑿𝑨 X Y 𝑅𝑒𝑐𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑔𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛:
22 0,067 22 0,0693 𝑌 = 0,0031𝑋 + 0,0009
131 0,333 131 0,4049
203 0,467 203 0,63 𝑘1 = 0,0031
411 0,72 411 1,273
722 0,893 722 2,235
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛:

𝐹𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 → 𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 𝟐𝑨 → 𝑹

𝑦𝐴𝑜 = 1 𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑟 𝑙𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑅:
𝐶𝐴𝑜 = 0,15 𝑀 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙:

Segunda corrida a 60 ºC 𝑑𝐶𝐴

= −𝑘2 𝐶𝐴1
t (min) 𝑪𝑨 𝑑𝑡
12,7 0,135
−𝑑𝐶𝐴
1 = 𝑘2 𝑑𝑡
37,4 0,11
56,3 0,094 𝐶𝐴
172 0,036 𝐶𝐴 𝑡
−𝑑𝐶𝐴
231 0,022 න 1 = 𝑘2 න 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 0
 LINEALIZAR Regresión Lineal
2,5
𝐶𝐴 𝑡
−𝑑𝐶𝐴 y = 0,0083x - 0,0005
න 1 = 𝑘2 න 𝑑𝑡
2
R² = 1
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 0
1,5

𝒀 𝑿 0,5

0
0 50 100 150 200 250
Segunda corrida a 60 ºC
t (min) 𝑪𝑨 X Y 𝑅𝑒𝑐𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑔𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛:
12,7 0,135 12,7 𝑌 = 0,0083𝑋 − 0,0005
37,4 0,11 37,4
56,3 0,094 56,3 𝑘2 = 0,0083
172 0,036 172
231 0,022 231
𝒂) ¿ 𝑨 𝒒𝒖𝒆 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒅𝒆𝒃𝒆 𝒕𝒓𝒂𝒃𝒂𝒋𝒂𝒓 𝒆𝒍 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒂𝒍𝒄𝒂𝒏𝒛𝒂𝒓 𝒖𝒏𝒂 𝒄𝒐𝒏𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝟗𝟎% 𝒆𝒏 𝟓𝟎 𝒎𝒊𝒏?

𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛:

𝐹𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 → 𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒 𝟐𝑨 → 𝑹

𝑦𝐴𝑜 = 1 𝐷𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑟 𝑙𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝐴:

𝐶𝐴𝑜 = 0,15 𝑀 𝑑𝐶𝐴

= −𝑘𝐶𝐴1
𝑘40 º𝐶 = 0,0206 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 (−𝑑𝑋𝐴 )
𝑘60 º𝐶 = 0,0083 = −𝑘𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑇 =? (𝑑𝑋𝐴 )
𝑡 = 50 min → 𝑋𝐴 = 0,9 = 𝑘 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
(𝑑𝑋𝐴 )
= 𝑘𝑑𝑡
(1 − 𝑋𝐴 )
0,9 50
(𝑑𝑋𝐴 )
න = 𝑘 න 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴 ) 0
 2,303 = 𝑘 ∗ 50 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠:

𝑘 = 0,04606 𝐸
−
𝑘 = 𝑘𝑜 𝑒 𝑅𝑇
𝐿𝑖𝑛𝑒𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟:
𝐸 1
𝑇 =? 𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛 𝑘𝑜 −
𝑅 𝑇
𝑘40 º𝐶 = 0,0031 𝑌 𝑋
𝑘60 º𝐶 = 0,0083 𝑅𝑒𝑐𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑔𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛:

𝑌 = −5127,6 𝑋 + 10,6067
T k X Y
313 0,0031 0,003195 -5,776
333 0,0083 0,003003 -4,7915 𝐸
− = −5127,6
𝑅

𝐿𝑛 𝑘𝑜 = 10,6067

𝑘𝑜 = 𝑒10,6067
 𝐸
−
𝐻𝑎𝑙𝑙𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑎 𝑇: 𝑘 = 𝑘𝑜 𝑒 𝑅𝑇
−5127,6
0,04606 = 𝑒 10,6067 𝑒 𝑇
𝑇 = 374,7 𝐾