FÍSICO QUÍMICA

Introducción a la Termodinámica y
Termoquímica

Bilma Yupanqui P.
en el motor de un automóvil, se genera
calor por la reacción química entre el
oxigeno y la gasolina vaporizada en los
cilindros. El gas caliente empuja los
pistones de los cilindros, efectuando
trabajo mecánico que se utiliza para
impulsar el vehículo.
 TERMODINÁMICA
Es la ciencia estudia las transformaciones de calor en trabajo y
viceversa.
Según Albert Einstein:

La Termodinámica, una teoría es mas grandiosa cuanto mayor

es la simplicidad de sus premisas, mayor número de fenómenos
relaciona y más extensa es el área de su aplicación . Esta es la
razón fundamental de la profunda impresión que me causa la
Termodinámica. Es la única teoría Física de contenido universal
respecto a la cual estoy convencido de que dentro de la
estructura de aplicación de sus conceptos básicos, nunca será
destruida.
 TERMODINÁMICA
Einstein expresa de forma concisa todas las virtudes de lo
que denominamos Termodinámica:
Simplicidad, los fundamentos de la TD surgen de la
simple observación de los fenómenos naturales. Así, por
ejemplo, la observación de que el calor pasa de forma
espontánea de los cuerpos calientes a los frios da lugar
al segundo principio de la Termodinámica.
Generalidad y Universalidad, la TD estudia cualquier sistema
que este constituido por un gran número de partículas ; un
simple hil metálico, un cristal, una reacción química, un rayo
de luz los océanos, la atmosfera…… todos ellos son
observables de estudio TD, cualquier sistema macroscópico
puede ser abordado con las herramientas que nos
proporciona.
Indestructibilidad, numerosas teorías científicas han sido
modificadas a lo largo del tiempo; la mecánica clásica fue
reemplazada por la mecánica relativista y la mecánica
cuántica y no estamos seguros de si algún día estas mismas
quedarán reemplazadas por otras que englobe a ambas. En
cambio la TD tenemos la certeza de que nunca cambiará,
porque el día en lo hiciere la misma naturaleza estaría
violando sus propia leyes.
DEFINICIONES
Sistema
Puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia,
cualquier región del espacio, etc., seleccionado para
estudiarlo y aislarlo de todo lo demás, lo cual se convierte
entonces en el entorno del sistema.
El sistema y su entorno forman el universo
Sistemas de acuerdo al intercambio
de materia y energía
SISTEMA SISTEMA SISTEMA
ABIERTO CERRADO AISLADO
 Trabajo (w)
El trabajo es una transferencia de energía a
través de la frontera de un sistema que modifica a
alguna de sus variables macroscópicas.

Unidades:
Julios (J)
1cal = 4,184 J
1 atm-L = 24,2
cal

w= -PΔV
Capacidad Calorífica Molar (Cc)
Es la energía necesaria para elevar en un 1 grado la
temperatura del sistema por 1 mol de gas. Puede ser a
presión constante (Cp) o a volumen constante (Cv)

Monoatómico Diatómico Triátomico

GAS (He, Ne ..) (H2, CO…) (NO2, SO 2)
Cv 3/2 R 5/2 R 7/2 R
Cp 5/2 R 7/2 R 9/2 R
 PROCESOS TERMODINÁMICOS

ISOTÉRMICO, la temperatura se mantiene constante

ISÓBARICO, la presión se mantiene constante

ISOCÓRICO O ISOMÉTRICO, el volumen es constante

L
ADIABÁTICO, no hay intercambio de calor entre el
sistema y alrededores
REVERSIBLE, esta constituido por una serie de
estados de equilibrio
CÍCLICO, cuando el sistema regresa al estado inicial
después de realizar una serie de cambios
Primera Ley de la Termodinámica
La primera ley de la termodinámica aplica el principio de
conservación de la energía a los sistemas donde la
transferencia de calor y el trabajo son los medios para
transferir energía dentro y fuera del sistema. La primera ley
de la termodinámica establece

ΔU=Q+W
PROCESO TERMODINáMICO A VOLUMEN CONSTANTE
PROCESO TERMODINAMICO A PRESION COSTANTE

ΔU = q + w
En este caso vamos a utilizar entalpia H :
H = U +PV

qp = ΔH = nCpΔT
w = - PΔV
ΔU = q + w

n: número de moles
Cp: Cap. Calorífica a presión
Constante
ΔH: Variación de Entalpia
Termoquímica:

Estudia los cambios energéticos ocurridos durante las reacciones químicas,

generalmente las reacciones químicas se realizan a Presión constante o a
Volumen constante.
 Ecuación termoquímica

ECUACIÓN TERMOQUÍMICA

CH 4(g) + 2 O 2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ΔHrx0 = –890 Kj/mol

Reacciones Endotérmicas
Si los reactivos requieren energía para llevar a cabo
la reacción, se denomina reacción endotérmica.
C4H10 (g) → 4 C(s) + 5 H 2(g) ΔHrx 0 = 124,7 Kj

C4H10 (g) + 124,7 kJ → 4 C(s) + 5 H 2(g)

Reacciones Exotérmicas
Cuando la reacción al llevarse acabo libera
energía, se le denomina reacción exotérmica.
C(s) + O 2(g) ⎯→ CO2(g) ΔH rx 0 = – 393,5 kJ

C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) + 393,5 kJ

 Entalpía estándar de formación (calor de formación)

La entalpía estándar de formación se denota por ΔHf°

C(s) + O2 (g) → CO 2 (g) ΔH f ° = – 393,13 kJ/mol

Elementos

Es la variación de entalpia
que acompaña la formación
de un mol de sustancia a
partir de sus elementos que
lo conforman.

La ΔHf° , se expresa en kJ/mol, cal/mol, kcal/mol

 Entalpía de reacción
Es la energía involucrada en una reacción química. La diferencia
entre la entalpía de formación de los productos de una reacción ,
Hproductos, y la de los reactivos, Hreactivos , se denomina entalpía de
reacción, ΔHrx ó ΔH.

ΔHrx° = ∑ Hproductos - ∑ Hreactivos

A presión constante el calor intercambiado con el entorno,

llamado calor de reacción, es igual a la entalpía de la reacción ΔH

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LEYES TERMOQUÍMICAS

El cambio energético que acompaña a una reacción química es de

magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la reacción de
sentido opuesto.

C(s) + O2 (g) CO 2 (g) ΔH°f = -395,5 kJ

Exotérmica

CO2 (g) C(s) + O2 (g) ΔH° = 395,5 kJ

Endotérmica
LEYES TERMOQUÍMICAS

La energía intercambiada en forma de calor en una reacción química es la

misma tanto si la reacción ocurre en una etapa como si ocurre en varias.

C(s) + ½ O2(g) CO(g) ΔH = -110,5 kJ

CO (g) + ½ O 2(g) CO2(g) ΔH = -283,0 kJ DOS ETAPAS

ΔH = - 393,5 kJ

UNA ETAPA C(g) + O2 (g) CO2 (g) ΔH = - 393,5 kJ

 ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
Entalpía de Combustión
ΔH en la reacción de oxidación de una sustancia, para dar CO2, H2O.

Ejemplo : Combustión de la glucosa

C6H12 O6(s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 4H2O (l) ΔH°c = - 2808 Kj/mol

Ejemplo : Combustión del Propano

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO 2 (g) + 4 H2O (l) ΔH°c = - 2218,8 Kj/mol
 CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
La neutralización de una solución acuosa de HCl con una solución de NaOH puede ser
representada por la siguiente ecuación:
HCl (ac) + NaOH (ac) ⎯→ NaCl (ac) + H 2O (l)
El calor de reacción ΔH° puede calcularse a partir de los respectivos calores de
formación ΔH°f, a saber:

NaOH(ac HCl(ac) NaCl(ac) H2O (l)

)
ΔH°f -112 ,236 -40,023 -97,302 683,17
(kcal)
ΔH° = [ (-97,302) + (-68,317) ] - [ (-112,236) + (-40,023) ] = -13,680 kcal (4)
Efecto de la temperatura sobre la entalpía de reacción.
Ejercicio
Datos

C 5H 12 (l) H 2 O(l) CO2 (g)

ΔH fo (kJ/mol) -173.5 -285,8 -393,5

C5 H 12(g) + 8O2 (g) → 5CO 2 (g) + 6H 2 O(l) ΔH0 comb= ?

Solución
Δ Hrx ° = Σ npΔHf0(product.) – Σ nrΔHf0(reactivos)

5mol(– 393,5 kJ/mol)+ 6 mol(– 285,8 kJ/mol) –1 mol(– 173,5 kJ/mol) = – 3508,8 kJ

La entalpía estándar de combustión será:

Δ H°combustión = – 3508,8 kJ/mol
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