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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias


Extractivas

Departamento de Ingeniería Química Industrial

Laboratorio de Termodinámica del equilibrio de fases

Práctica 1 “Equilibrio de Fases para Sustancias Puras”

Prof. Jesús Carlos Sánchez Ochoa

2IV33
SECCIÓN B

Integrantes:
Barrón Mora Elizabeth
Martínez Flores Lizeth
Moreno Velázquez Itzel Nayeli
Romero Sánchez Susana

Periodo 2021-1
OBJETIVOS

• Medir la presión de vapor de un líquido a diferentes temperaturas o medir la


temperatura de ebullición de un líquido a diferentes presiones. (Observación
de video de demostración)

• Encontrar la entalpía de evaporación del agua utilizando la ecuación de


Clausius-Clapeyron.

• Observar y analizar en forma gráfica los datos experimentales

INTRODUCCIÓN TEÓRICA

Presión de vapor
Un líquido no tiene que ser calentado a su punto de ebullición antes de que pueda
convertirse en un gas. El agua, por ejemplo, se evapora de un envase abierto en la
temperatura ambiente (20 ), aunque su punto de ebullición es 100 .
A temperaturas muy por debajo del punto ebullición, algunas de las partículas se
mueven tan rápidamente que pueden escaparse del líquido. Cuando sucede esto,
la energía cinética media del líquido disminuye. Consecuentemente, el líquido debe
estar más frío. Por lo tanto, absorbe energía de sus alrededores hasta que vuelve
al equilibrio térmico. Pero tan pronto como suceda esto, algunas de las moléculas
de agua logran tener nuevamente bastante energía para escaparse del líquido. Así,
en un envase abierto, este proceso continúa hasta que toda el agua se evapora.
En un envase cerrado algunas de las moléculas se escapan de la superficie del
líquido para formar un gas como se muestra en la figura. La tasa a la cual el líquido
se evapora para formar un gas llega a ser eventualmente igual a la tasa a la cual el
gas se condensa para formar líquido. En este punto, el sistema se dice está en
equilibrio. El espacio sobre el líquido se satura con el vapor de agua, y no se evapora
más agua.
La presión del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama la
presión del vapor. La teoría molecular cinética sugiere que la presión del vapor de
un líquido depende de su temperatura. Como se puede ver en la figura de arriba, la
energía cinética contra el número de moléculas, la fracción de las moléculas que
tienen bastante energía para escaparse del líquido aumenta con la temperatura del
líquido. Consecuentemente, la presión del vapor de un líquido también aumenta con
la temperatura.

La siguiente figura muestra que la relación entre la presión de vapor y la temperatura


no es lineal. La presión del vapor del agua se incrementa más rápidamente que la
temperatura del sistema.

Relación entre la temperatura y la presión.


Cuando un líquido está en equilibrio con su vapor a una temperatura dada, el vapor
ejerce una presión que sólo depende de la temperatura, y que se denomina “presión
de vapor”.
El valor de la presión de vapor es independiente de las cantidades de líquido y vapor
presentes, por lo cual, a distintas temperaturas se obtendrán distintos valores de
presión de vapor, los cuales constituirán puntos de la “curva de saturación” para la
sustancia en estudio.

Representación matemática de la curva de presión de vapor.


La ecuación Clausius-Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases entre
un líquido y el sólido. En un diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que separa
ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relación de Clausius
Clapeyron da la pendiente de dicha curva.
Matemáticamente se puede expresar como:

Consideraciones
• En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por
tanto, la pendiente de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo
mismo sucede con la línea sólido-vapor.
• En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también,
por lo tanto, la pendiente de esta línea también será positiva. Existen sin
embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una
disminución de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos
casos la pendiente de la línea de equilibrio sólido-líquido será negativa.
• En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios
de fase sólido-gas o líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer
caso es mucho mayor que en los últimos.
Desarrollo de la Práctica
El desarrollo de esta práctica se observo por medio de un video, en el cual se pudo
estudiar el siguiente procedimiento:

MATERIALES:
• Refrigerante
• Termómetro de 0°C a 100°C
• Hervidor
• Parrilla de calentamiento con agitación magnética
• Soporte Universal
• Reóstato
• Pinzas de nuez y 3 dedos
• Regla de 60cm con aproximación a mm
• Manómetro de mercurio
• Agua destilada

PROCEDIMIENTO
1. Se monta el equipo mostrado en la imagen anterior.
2. Antes de cualquier medición revise perfectamente las conexiones para evitar
fugas o entradas de aire.
3. Poner el líquido (agua) en el hervidor.
4. Arrancar la bomba de vacío hasta su máxima capacidad de succión y
observar la diferencia de niveles creada en las columnas de manómetro.
5. Calentar el líquido regulando el termostato del equipo de tal forma que no se
caliente excesivamente (con agitación constante).
6. Esperar a que el líquido llegue a ebullición y tanto la presión como la
temperatura permanezcan constantes.
7. Cambiar la presión del sistema mediante la inyección de aire, utilizando la
válvula reguladora.
8. Repetir los pasos 6 y 7 hasta alcanzar la presión atmosférica (11 lecturas).

Después de observar todo este procedimiento se obtuvo la siguiente tabla de


datos experimentales:

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

Medición Temperatura Presión


Manométrica Absoluta
Puntos T(°C) T(K) (Torrs) (Torrs) In P 1/T
1 68 341.15 382 203 5.31320598 0.00293126
2 70 343.15 360 225 5.4161004 0.00291418
3 75 348.15 314 271 5.60211882 0.00287233
4 80 353.15 256 329 5.79605775 0.00283166
5 84 357.15 188 397 5.98393628 0.00279994
6 87 360.15 148 437 6.0799332 0.00277662
7 88 361.15 126 459 6.12905021 0.00276893
8 90 363.15 96 489 6.19236249 0.00275368
9 91 364.15 66 519 6.25190388 0.00274612
10 92 365.15 44 541 6.29341928 0.0027386
11 94 367.15 0 585 6.37161185 0.00272368
Cálculos y Graficas
Con los datos experimentales se realiza la gráfica de Psat vs Temperatura. A partir
de estos datos se obtiene la curva de presión de vapor experimental.

Curva de presión de vapor del agua (experimental)


700

600

500
P abs (Torrs)

400

300

200

100

0
340 345 350 355 360 365 370
T (K)

De igual manera se grafica los datos experimentales de presión de vapor y


temperatura en la forma: ln P vs 1/T.

6.6 Curva de presión de vapor del agua


6.4

6.2

6
In P

5.8

5.6

5.4

5.2
0.0027 0.00275 0.0028 0.00285 0.0029 0.00295
1/T

Posteriormente se ajustan los datos experimentales a la ecuación de la recta por el


método de mínimos cuadrados.
A partir de la ecuación de la recta 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
𝑦 = 𝑙𝑛𝑃
𝑥 = 1/𝑇

𝐴=𝑏
𝐵 = −𝑚
𝑁 = 𝑒𝑣𝑒𝑛𝑡𝑜𝑠 (11)
𝑚 =5098.797912
𝑏 = 20.2591

Simplificación de la ecuación de Claussius-Clapeyron

Partimos de la forma diferencial de la ecuación de Claussius-Clapeyron

ⅆ ln 𝑃 Δ𝐻𝑣𝑎𝑝
=
ⅆ𝑇 𝑅𝑇 2

Por otro lado

m
ln 𝑃 = − +b
T

Bajo esta forma se obtiene una línea recta en las coordenadas InP(vs) 1/T
En donde la pendiente corresponde a

Δ𝐻𝑣𝑎𝑝
𝑚=
𝑅

Conociendo m y R se puede evaluar ∆𝐻vap

Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = 𝑚𝑅

Usando la pendiente de la gráfica m=5098.797912


y sabiendo que R=8.3145 J/Kmol K
𝚫𝑯𝒗𝒂𝒑 = 𝒎𝑹 = (𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟓)(𝟓𝟎𝟗𝟖. 𝟕𝟗𝟕𝟗𝟏𝟐)
𝑱
= 𝟒𝟐, 𝟑𝟗𝟑. 𝟗𝟓𝟓𝟐
𝒎𝒐𝒍
.

Conclusiones
Se pudo observar en el video que al calentar el agua junto con agitación aumentaba
la presión y por consecuente la temperatura de ebullición iba aumentando, ya que
estas propiedades son directamente proporcionales entre sí. (Se comprueba que la
presión de vapor de un líquido aumenta con la temperatura y disminuye con la
entalpía de evaporización.)
Además de ello comprobamos que el equilibrio de fases de una sustancia pura se
lleva a cabo cuando aumentamos la temperatura hasta que la sustancia llegue a su
punto de ebullición y así la presión se iguala a la atmosférica. Podemos decir que al
primer segundo en el punto de ebullición nuestro sistema estuvo en equilibrio, ya
que la sustancia está en estado líquido-vapor.
En otras palabras, el comportamiento de una sustancia pura a presiones bajas se
comportará como gas ideal, cuando la presión incrementa pierde esta posibilidad;
es decir se comienzan a comportar como gases reales, dando consigo las curvas
para cada sustancia pura.

Anexos (Tareas)
Tarea 1
Investigar Regla de las fases de Gibbs y diagrama de fases P VS T del agua.

Regla de las fases


Para sistemas de fases múltiples en equilibrio, el número de variables
independientes que deben fijarse en forma arbitraria a fin de establecer su estado
intensivo se proporciona por la célebre regla de las fases de J. Williars Gibbs,
quien la dedujo por medio de un razonamiento teórico en 1875.
𝐹 =2−𝜋+𝑁
Donde 𝜋 es el numero de fases, 𝑁 el número de especies químicas y 𝐹 los grados
libertad del sistema.
Una fase es una región homogénea de materia.
Consideraciones
• El estado intensivo de un sistema en equilibrio se establece cuando su
temperatura, presión y composición de todas las fases se encuentran fijas.
• Pueden coexistir varias fases, pero deben estar en equilibrio
• Las variables de las de la regla de fases son propiedades intensivas, las
cuales son independientes de la extensión del sistema y de las fases
individuales. Es decir. La regla de fases proporciona la misma información
tanto para sistemas grandes como para los sistemas pequeños.
• Las composiciones de fases individuales son variables de la regla de fases.
• Las composiciones globales o totales no son variables de la regla de fases
cuando esta presenta más de una fase.
• Cuando F=0 el sistema es invariante, la ecuación se transforma en:
𝜋 =2+𝑁
Este valor de 𝜋 es el numero máximo de fases que pueden coexistir en
equilibrio para 𝑁 especies químicas. Cuando 𝑁 = 1, este número es 3,
característico del punto triple.

Por ejemplo, el punto triple del agua, donde el líquido, el vapor y la forma
común de hielo existen juntos en equilibrio.

Diagrama P vs T del agua


Ecuaciones de Clausius Clapeyron
Rudolf Clausius sugirió que la integración de las ecuaciones de Clapeyron permitiría
la determinación a diferentes de los incrementos de entalpía y entropía para los
cambios de fase a partir de datos experimentales de presión de vapor a diferentes
temperaturas.
Equilibrio sólido – liquido
𝑑𝑃 𝛥𝐻̅𝑓𝑢𝑠
=
𝑑𝑇 ∆𝑉̅𝑓𝑢𝑠
𝑃2 𝑇 2 𝛥𝐻
̅𝑓𝑢𝑠 𝑑𝑇
∫ 𝑑𝑝 = ∫ ∙
𝑃1 𝑇1 ∆𝑉̅𝑓𝑢𝑠 𝑇

𝛥𝐻̅𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑓𝑢𝑠
2
𝑃2 − 𝑃1 = ln
∆𝑉̅𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑓𝑢𝑠 1

Equilibrio entre una fase condensada y vapor


a) Liquido – vapor
𝑑𝑃 𝛥𝐻 ̅𝑒𝑏
=
𝑑𝑇 ∆𝑉̅𝑒𝑏
𝑉̅𝑣𝑎𝑝 > 𝑉̅𝑙𝑖𝑞
𝑅𝑇
𝑉̅𝑣𝑎𝑝 ≈ 𝑉̅𝑙𝑖𝑞 =
𝑃
𝑑𝑃 𝛥𝐻̅𝑒𝑏 ∙ 𝑝
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

̅𝑒𝑏 𝑑𝑇
𝛥𝐻
𝑑 ln 𝑝 = ∙ 2
𝑅 𝑇

𝑃2 𝑇2 ̅𝑒𝑏 𝑑𝑇
𝛥𝐻
∫ 𝑑 ln 𝑝 = ∫ ∙ 2
𝑃1 𝑇1 𝑅 𝑇

𝑃2 𝛥𝐻̅𝑒𝑏 1 1
ln 1
= [ − ]
𝑃 𝑅 𝑇1 𝑇2
b) Sólido – vapor
𝑃2 𝛥𝐻 ̅𝑒𝑏 1 1
ln1
= [ − ]
𝑃 𝑅 𝑇1 𝑇2
̅
𝛥𝐻 °𝑒𝑏 𝛥𝐻 ̅ °𝑒𝑏
ln 𝑝 = −
𝑅𝑇𝑒𝑏 ° 𝑅𝑇
𝛥𝑆̅°𝑒𝑏 𝛥𝑆̅°𝑒𝑏 𝑇°𝑒𝑏
ln 𝑝 = −
𝑅 𝑅𝑇
𝛥𝑆̅°𝑒𝑏 𝛥𝑆̅°𝑒𝑏 𝑇°𝑒𝑏
𝐴= 𝑦𝐵 =
𝑅 𝑅𝑇
𝐵
ln 𝑃 = 𝐴 −
𝑇

Tarea 2
Encontrar la temperatura del agua con la ecuación de Antoine a 585 Torr.
Ecuación de Antoine
Es una ecuación utilizada para obtener el valor de la presión en función de la
temperatura para componentes puros y se basa en una correlación de tres
parámetros A, B Y C
𝐵
𝑙𝑜𝑔10 𝑃0 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
𝐵
𝑃0 = 10𝐴−𝑇+𝐶
Los valores de A, B Y C dependen de las unidades utilizadas para la presión de
vapor y la temperatura a la cual se obtuvo la correlación
Despejando T
𝐵
𝑇=
(𝐴 − 𝐼𝑛(𝑃𝑠𝑎𝑡 ))

Procedimiento
𝐵
𝐴 − 𝐼𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡 =
𝑇+𝐶
𝑇 + 𝐶(𝐴 − 𝐼𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐵
𝐵
𝑇+𝐶 =
𝐴 − 𝐼𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡
𝐵
𝑇= −𝐶
𝐴 − 𝐼𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡
Datos (Agua)
𝐴 = 16.3872
𝐵 = 38885.7
𝐶 = 230.17

0.133322 𝐾𝑃𝑎
𝑃 = 585 𝑡𝑜𝑟𝑟 [ ] = 77.99 𝐾𝑃𝑎
1 𝑡𝑜𝑟𝑟
Por lo tanto
𝐵
𝑇= −𝐶
𝐴 − 𝐼𝑛 𝑃𝑠𝑎𝑡
38885.7
𝑇= − 230.17
16.3872 − 𝐼𝑛 (77.99 )
𝑇 = 92.8142 °𝐶
Tarea 3
¿Qué es el CENAM?
Es el Centro Nacional de Metrología.
El CENAM es el laboratorio nacional de referencia en materia de mediciones, es
responsable de establecer y mantener los patrones nacionales, ofrecer servicios
metrológicos como calibración de instrumentos y patrones, certificación y desarrollo
de materiales de referencia, cursos especializados en metrología ensayos de
aptitud y asesoría.
Servicios que brinda:
• Calibración de instrumentos y patrones de medición
• Materiales de referencia certificados
• Análisis de alta confiabilidad
• Capacitación en metrología
• Evaluación de la conformidad para modelos o prototipos de sistemas de
medición y despacho de gasolina y otros combustibles líquidos
• Ensayos de aptitud técnica
• Evaluación técnica de laboratorios
• Asesoría en metrología

Áreas donde existen estándares para hacer calibraciones:


• Metrología Eléctrica
• Metrología Física
• Metrología de Materiales
• Metrología Mecánica
• Servicios Tecnológicos
Romero Sánchez Susana
EL CLUB DE LA BALANZA 2020
Miércoles 28 de octubre de 2020.

o Armonización de la expresión de la CMC de IPFNA


de América Latina
Ponente: M. en C. Ma. de los Dolores Cerón. (Coordinador Regional Edo. México
de la AMMAC)
Organización: AMMAC, Asociación Mexicana de Metrología A.C.
La conferencia comenzó dando origen a una problemática sobre la capacidad de
medición insuficiente en laboratorios acreditados. En consecuencia, se realizaron
pruebas en 7 laboratorios de calibración de IPFNA de América Latina de habla
hispana.
Los países seleccionados fueron: México, Colombia, Guatemala, Costa Rica, Perú,
Uruguay y Argentina.
Debido a que los laboratorios cuentan con la acreditación de sus entidades
nacionales correspondientes a cada uno de estos países.
Las entidades de acreditación son:
✓ Para México: ema. Entidad Mexicana de acreditación, a. c.
✓ Para Colombia: ONAC. Organismo Nacional de Acreditación de Colombia.
✓ Para Guatemala: OGA. Organismo de Acreditación Guatemala.
✓ Para Costa Rica: ECA. Ente Costarricense de Acreditación.
✓ Para Perú: INACAL. Instituto Nacional de Calidad
✓ Para Uruguay: OUA. Organismo Uruguayo de Acreditación.
✓ Para Argentina: OAA. Organismo Argentino de Acreditación
En la conferencia se habló sobre la Cooperación Internacional de Acreditación de
Laboratorios, ILAC (por sus siglas en inglés) que es la encargada de establecer
parámetros para lograr una armonización de la expresión de las capacidades de
medición y calibración de instrumentos para pesar de funcionamiento no automático
en América Latina.
Como conclusión Adicionalmente se requiere lineamientos Generales Para lograr la
armonización necesaria
El inicio de la armonización de las tablas CMC ayudará:
• A favorecer la expresión de las mejores capacidades de medición y
calibración de instrumentos para pesar.
• Ayudará para establecer acuerdos en la expresión de las tablas CMC en los
servicios de calibración de pesas donde también fueron detectadas
diferencias.
En conclusión, se dijo que usar las expresiones armonizadas permitirá a los
usuarios la selección más adecuada de laboratorio acreditado para el propósito de
la medición que necesita.

o Sistema de pesaje basados en la industria 4.0


Ponente: Ing. Karent Emmy García (Gerente de Producto de la división industrial)
Organización: Mettler Toledo
La conferencia dio inicio explicando sobre la evolución que ha tenido la industria y
porque actualmente se usa el termino de industria 4.0.
La organización Mettler Toledo es un fabricante líder mundial de instrumentos de
precisión y servicios para uso en el laboratorio. La ingeniera Karent Emmy nos habló
sobre el funcionamiento de los sistemas de pesaje que se fabrican en Mettler
Toledo. Así como también la diferencia entre IoT que es el internet de las cosas y el
IIoT que es el internet industrial de las cosas.
El objetivo de crear sistemas de pesaje basados en la industria 4.0 es que los
dispositivos de pesaje tengan un intercambio directo de datos con los sistemas
empresariales de los clientes. Los sistemas de medición deben dar soluciones de
pesaje inteligentes, que guarden información en la nube y que hagan pesajes
preventivos para poder dar un mejor rendimiento y calidad a los datos.
En conclusión, los fabricantes de instrumentos de precisión y servicios seguirán
evolucionando gracias a las nuevas tecnologías que nos permitirán un intercambio
eficiente de datos con diversos usuarios. También se comento que sería posible
que podamos llegar a una industria 5.0 aunque la repercusión sería en el capital
humano ya que las maquinas reemplazarían actividades donde se requiera mayor
precisión y como sabemos el margen de error entre una maquina y un humano es
notable, todo esto podría pasar en un futuro lejano.

o Gemelos digitales en la metrología de masas


Ponente: Dr. Hugo Gasca (Coordinador)
Organización: Centro Nacional de Metrología.
En la conferencia se mencionó que los gemelos digitales será la columna vertebral
de la industria 4.0.
La inteligencia artificial mantendrá actualizados a los gemelos digitales y a los
gemelos físicos esto reduce tiempos y la productividad aumentará, no se encuentra
ningún desafío en la implementación de los gemelos digitales el único desafío es el
entendimiento humano ya que si no entendemos cómo funcionan las cosas no se
pueden modelar y no sería posible darle una solución.

Bibliografía
• Ecuación Clausius-Clapeyron y Relaciones de Maxwell. Universidad de la
Frontera. Recuperado de :
https://www.researchgate.net/publication/334308162_Ecuacion_Clausius-
Clapeyron_y_Relaciones_de_Maxwell

• Ecuación de Clausius-Clapeyron. Recuperado de:


https://sites.google.com/site/portafolio54037/ecuacion-de-clausius-
clapeyron

• Cálculo de entalpía, fusión y sublimación. Recuperado de:


https://es.scribd.com/document/325568671/Calculo-de-entalpia-de-fusion-y-
sublimacion

• La regla de las fases. Moreno. A. Recuperado de:


http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CLASE03-04_19481.pdf

• Hougen, Watson Ragatz, Principios de los Procesos Químicos, Reverté,


Segunda edición.

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