Ruta 2: Obtención del Anhidrido Maleico por oxidación del butano
Fundamentación:
En la actualidad, la oxidación selectiva de n-butano es el único ejemplo exitoso del uso de
un alcano como reactivo para la síntesis de un producto químico a granel. Los
descubrimientos de un catalizador activo y selectivo, el pirofosfato de vanadio, ha hecho
posible el desarrollo de esta tecnología. (Bond, 1987)
Sin embargo, a pesar del buen rendimiento catalítico, los resultados del n-butano son más
bajos que los obtenido a partir de benceno. (Fernández, Vega, & Díez, 2010)
Descripción de la materia prima:
El butano (también llamado n-butano) es un hidrocarburo saturado, parafínico o alifático,
inflamable, gaseoso que se licúa a presión atmosférica a -0,5 °C, formado por cuatro
átomos de carbono y por diez de hidrógeno, cuya fórmula química es C4H10. También
puede denominarse con el mismo nombre a un isómero de este gas: el Isobutano o
metilpropano.
Como es un gas incoloro e inodoro, en su elaboración se le añade un olorizarte
(generalmente un mercaptano) que le confiere olor
desagradable. Esto le permite ser detectado en una fuga,
porque es altamente volátil y puede provocar una explosión.
Producto
Desde 1974, el n-butano se utiliza con éxito como alimentación para la producción de AM;
la reacción se realiza a 400 ° C en la fase de gas; el catalizador es un oxido mixto de
Vanadio y Fosforo, que generalmente se utiliza en forma se utiliza en fase a granel.
(Asghar, Taufiq-Yap, & Rezae, 2010)
Dependiendo de las tecnologías empleadas (fijo y de lecho fluidizado), la conversión del n-
butano varía desde 65% hasta el 80% y la selectividad del AM está en un rango del 86%.
Para esta ruta las reacciones principales son las siguientes. (Turton & Shaeiwitz, 2003).
Ilustración 1 Reacción principal de la oxidación selectiva de n-
butano para producir Anhídrido Maleico
El uso de n-butano en lugar de benceno conduce a muchas ventajas:
1. El costo del alcano es menor, en comparación con el aromático: el n-butano está
presente en el gas natural y también se produce por craqueo. (Lawson, 1978)
2. Una mayor seguridad y menor impacto ambiental: está comprobado que el benceno
es un compuesto cancerígeno; (Patience & Bockrath, 2010)
3. Mejor economía del átomo: en la oxidación de benceno dos de los seis átomos de C
son transformado en CO2; (USA Patente nº 4,352,755, 1982)
4. Los costos más bajos de la separación y purificación del AM; a partir del benceno
algunos compuestos pesados son producidos durante la separación (tales como
benzofenona y quinona). (Lawson, 1978)
Hoy en día, aproximadamente el 80% de AM se produce a partir de n-butano, el restante
20% se produce a partir de benceno; sin embargo, vale la pena señalar que, en los últimos
años, debido a una disminución de la diferencia de precios entre los productos químicos
derivados de petróleo y los de gas natural y de una mayor conciencia de los problemas del
medio ambiente, algunas empresas están considerando retirar por completo el uso de
benceno. (Shekari, Tesis Doctoral, 2011).
El AM se produce a partir de n-butano por diferentes tecnologías: (i) de lecho fijo
(Scientific Diseño, Huntsman, BASF, Pantochim) o (ii) de lecho fluidizado (Polynt, BP,
Mitsubishi); la tecnología de lecho transportado desarrollado por DuPont ha sido
recientemente abandonado. (Cavani, De Santi, & Luciani, 2010)
La Tabla resume las posibles tecnologías de proceso, que se distinguen por tipo de reactor,
método de recuperación de AM crudo, composición de la fase gas (de 1,8% de n-butano en
el aire en el caso de lecho fijo, a 5% en el lecho fluidizado).
Tabla Tecnologías Industriales para la producción de AM, a partir de n-butano.
Proceso Tipo de reactor Método de
recuperación.
ALMA Lecho fluidizado Anhidro
Mitsubishi Lecho fluidizado Acuoso
Sohio-UCB Lecho fluidizado Acuoso
Monsanto Lecho fijo Anhidro
Scientific Design Lecho fijo Acuoso
Dupont CFBR Acuoso
Fuente: Phair, J. W. (2006). Green Chemistry for Sustainable Cement production and use.
Green Chemistry, 9, 763- 780.
Diagrama de Cebolla
Estequiometria
C 4 H 10+3.5 O2 →C 4 H 2 O3 +4 H 2 O
C 4 H 10+5.5 O 2 → 2 CO2 +2 CO+5 H 2 O
Producción de Anhidrido Maleico por oxidación del n – butano
Datos:
Producción de AM: 13.88 kmol/h = 30.6 lbmol/h
Alimentación de n – butano: 27.3040 lbmol/h
Producción de CO2: 27.3040 lbmol/h
Producción de CO: 27.3040 lbmol/h
Producción de agua: 122.8680 lbmol/h
Alimentación de oxígeno: 377.8675 lbmol/h
Purga de oxígeno: 254.7739 lbmol/h
−0.8
k =1.467 e E=125 KJ /mol T 0=350 ° C
C 4 H 10+3.5 O2 →C 4 H 2 O3 +4 H 2 O
C 4 H 10+5.5 O 2 → 2 CO2 +2 CO+5 H 2 O
Balance parcial AM
F∗Z AM =D∗Y AM + B∗X AM
F∗0.000793=30.6∗0.001635+ B∗0
30.6∗0.001635
F=
0.000793
lbmol
F=63.090
h
Balance Global
F=D+ B
B=F−D
lbmol lbmol
B=63.090 −30.6
h h
lbmol
B=32.4907
h
Balance parcial de oxigeno
F∗ZO 2=D∗Y O 2+ B∗X O 2
63.090∗0.014805=30.6∗0.0304 +32.4907∗X O 2
0.9340=0.93024+32.4907∗X O 2
32.4907∗X O 2=0.9340−0.93024
0.9340−0.93024
X O 2=
32.4907
X O 2=0.000116
Balance Parcial AM
F∗Z AM =D∗Y AM + B∗X AM
63.090∗0.000793=30.6∗0.001635+32.49∗X AM
0.0500−0.0500
X AM =
32.49
X AM =0
Flujo oxigeno
lbmol
F D , O 2=30.6 ∗0.0304
h
F D , O 2=0.930
Flujo de AM
lbmol
F D , AM =30.6 ∗0.001635
h
F D , AM =0.0500
Flujo de monóxido de carbono
lbmol
F D , CO =30.6 ∗0.00327
h
F D , CO =0.1000
Flujo de dióxido de carbono
lbmol
F D , CO2 =30.6 ∗0.00327
h
F D , CO2 =0.1000
Flujo del agua
lbmol
F D , H 2 O=30.6 ∗0.0147
h
F D , H 2 O=0.4498
Potencial económico
C 4 H 10+3.5 O2 →C 4 H 2 O3 +4 H 2 O
167,397+0 → 339,782.4+0
Productos−Reactivos
P . E=
Produccion
339,782.4−167,397
P . E=
10,000
172,385.4
P . E=
10,000
P . E=17.2385
Diagrama del proceso
