DESHIDROGENACIN CATALTICA DE CICLOHEXANOL A CICLOHEXANONA.

Julio Eduardo Sosa 1, Wilfred Gomz-Jaramillo2.

Deshidrogenacin cataltica de ciclohexanol a ciclohexanona se ha llevado a cabo en
fase gas en un reactor continuo de lecho fijo bajo presin atmosfrica. Catalizadores de
cromita de cobre y xido de zinc de cobre han sido verificados. Efecto de la
temperatura (en el rango de 250-290 C) y el tiempo espacial en el reactor se han
estudiado. La actividad cataltica se ha evaluado en trminos de rendimientos de
ciclohexanona y las impurezas de reacciones secundarias de deshidratacin y
deshidrogenacin de ciclohexanol tambin han sido identificados y cuantificados por
GC / MS.Los catalizadores se han caracterizado por difraccin de rayos X, desorcin a
temperatura programada de la medicin de amoniaco y el rea superficial BET. De alta
actividad se confirm por catalizadores a base de cobre bajo las condiciones de
funcionamiento, en relacin con el tamao y la dispersin de la especie de
cobre. Tambin se encontr que los catalizadores con almina y cromo exhiben una
mayor capacidad de deshidratacin, siendo la impureza principal ciclohexeno
obtenidos. Para una ciclohexanona dado producen las impurezas de reacciones de
deshidrogenacin mostraron tendencias similares para los tres catalizadores
ensayados. El fenol fue la impureza principal obtenido por deshidrogenacin.
Palabras claves Alumina ;Catalizador ;Cromo ;Cobre ;Ciclohexanol ;Ciclohexeno
ciclohexanona ;Deshidrogenacin ;El fenol ;Zinc
Introduccin:
Deshidrogenacin
cataltica
de
ciclohexanol
para
producir
ciclohexanona es un proceso industrial
importante,
especialmente
en
la
produccin de -caprolactama, principal
materia prima en la fabricacin de
nylon-6. Como una fibra de poliamida
materia prima debe cumplir cada vez
cumplir con los requisitos de pureza
ms altos [1] . Las impurezas pueden
venir de los productos formados en las
etapas de transformacin de los
reactivos como deshidrogenacin de
ciclohexanol, que es un proceso crtico,
donde es necesario minimizar las
impurezas que afectan gravemente a
las etapas posteriores. Desde el punto
de vista industrial, la deshidrogenacin

en fase gaseosa cataltica heterognea

a
la
presin
atmosfrica
est
severamente restringida por reaccin
altamente endotrmica ( H = 65 kJ /
mol) y equilibrio termodinmico [2] , y
tambin incluye un complejo de
reacciones
consiguientes
paralelo,
donde la selectividad de ciclohexanona
disminuye debido a un aumento de las
impurezas rendimientos [3] y [4] .
Hay
dos
mtodos
para
la
deshidrogenacin de ciclohexanol, a
baja temperatura, de 200 a 300 C, y a
alta
temperatura,
350-450

C. Catalizador a base de xido de cobre

se
utiliza
generalmente
a
baja
temperatura [4- 18
]. Se
aaden
metales tales como Zn, Cr, Fe, Ni,
metales
alcalinos,
metales

alcalinotrreos, y xidos metlicos

trmicamente estables (Al, Si, y
Ti). Chromia acta como un promotor
estructural, ya que aumenta el rea
superficial BET y tambin inhibe la
sinterizacin
de
partculas
de
cobre [19] . xido de calcio zinc ha sido
utilizado
a
alta
temperatura. Catalizadores de cobre no
se utilizan a alta temperatura para
evitar la sinterizacin del cobre [20] .
En los ltimos aos, se ha prestado ms
atencin en la literatura para estos
catalizadores de baja temperatura en
comparacin
con
la
alta
temperatura. Cesar et al. [9] utiliza un
catalizador bimetlico adicin de Co a
Cu
/
SiO 2 y
un
Cu
/
SiO
comercial 2 catalizador. Fridman
y
Davydov [10] probaron un Cu / Mg, Cu /
Zn y Cu / Zn / Al catalizadores. Siva
Kumar et al. [14] examin una Cu / ZnO
catalizadores basados promovidos con
Cr 2 O 3 y La 2 O 3 -Cr 2 O 3 como doble
promotor. Ji et al. [15] utiliz un Cu /
SiO 2y
Cu-ZnO
/
SiO 2 catalizadores. Nagaraja
et
al. [16] y [17] prob un catalizador
Cu / MgO, Cu-Cr 2 O 3 / MgO promovido
catalizador y un catalizador de Cu1800P comercial.
Muchos investigadores han analizado la
influencia del soporte, el mtodo de
preparacin y carga de cobre en tanto
la actividad
y selectividad para
ciclohexanona
de
diferentes
catalizadores que contienen cobre, para
aumentar la conversin de ciclohexanol
a ciclohexanona. En estas obras, tanto
los datos de conversin de ciclohexanol
y ciclohexanona rendimiento estn bien

documentados. Sin embargo, a nuestro

leal saber y entender, pocos resultados
sobre
las
impurezas
y
sus
correspondientes
rendimientos
se
pueden encontrar. Ciclohexeno de la
deshidratacin ciclohexanol y fenol a
partir de ciclohexanol deshidrogenacin
son,
en
general,
las
impurezas
identificadas
por
los
autores [4] , [7] y [15] .
El presente estudio se llev a cabo para
evaluar
el
rendimiento
de
los
catalizadores de xido de cromita de
cobre y de zinc de cobre para la
deshidrogenacin de ciclohexanol a
diferentes temperaturas y tiempos
espaciales en reactor. La actividad
cataltica fue estudiada en trminos de
rendimiento ciclohexanona. Por otra
parte, se identificaron y cuantificaron
por GC / MS los deshidratacin y
deshidrogenacin principales impurezas
de
ciclohexanol. Los
resultados
obtenidos para la actividad y la
selectividad tambin se discuten asistir
a las propiedades del catalizador.

2. Experimental
2.1. Productos qumicos y
catalizadores
El ciclohexanol (Sigma-Aldrich, 105
899), ciclohexanona (Fluka, 29135),
benceno (Fluka, 12540), ciclohexeno
(Aldrich, 24,099-0), fenol (Riedel-de
Han,
33517),
2-ciclohexen-1-ona
( Fluka, 29255), 2-ciclohexilidenociclohexanona (Alfa-Aesar, L09798) y
1,4-benzodioxan (Aldrich 179000) han
sido utilizados como reactivos o
estndares. Se han empleado tres

catalizadores
comerciales. Catalizadores de cobre
cromita, Cu-1230 (aplastados, 1,7 4,7
mm) y Cu-0203 (tabletas, 3.1 3 mm),
fueron suministrados por Engelhard, y
catalizadores de xido de zinc cobre, T2130 (tabletas, 3 3 mm) , fue
proporcionada por Sd-Chemie.

2.2. La actividad cataltica

Deshidrogenacin
cataltica
de
ciclohexanol a ciclohexanona en fase
gaseosa se llev a cabo a presin
atmosfrica en un reactor de lecho fijo

Las reacciones de temperatura fueron

250 y 290 C. Antes del inicio de la
reaccin, el catalizador se estabiliz con

de flujo continuo hecho de un tubo de

acero inoxidable con 0,85 cm de
dimetro
interno
y
25
cm
de
longitud. La cama se llen con 10 g de
cada catalizador. El volumen de lecho
se complet con esferas de vidrio, lana
de vidrio no porosas inertes y malla de
alambre de acero inoxidable. Como
pretratamiento los catalizadores se
redujeron con 95% de nitrgeno 5% de
hidrgeno a 180 C durante 18 h
(GHSV = 1.100 h -1 ). Un esquema
detallado
de
la
configuracin
experimental se da en la Fig. 1 .

N 2 a temperatura de reaccin. Una vez

terminada la reaccin, el catalizador se
lav una hora N 2 de flujo y ms tarde

tambin se enfri a temperatura

ambiente en atmsfera de nitrgeno. El
ciclohexanol se aliment con 5 wt.%
Ciclohexanona
para
evitar
la
solidificacin ciclohexanol (pf 22 C). La
adicin de ciclohexanona en la materia
prima no afecta a los resultados
obtenidos de impurezas. El alimento se
bombea a travs de la bomba de alta
precisin. La tasa de flujo de lquido se
cambi de 0,1 a 1 mL min -1 (WHSV 0,43
a 5,80 h -1 ). El efluente de vapor del
reactor se enfri a 20 C y la fase de
lquido y gas se separaron y se recogi,
y la fase lquida se analiz por
cromatografa. Los
catalizadores
se
llevaron a cabo durante 6 h bajo
condiciones de operaciones para cada
experimento. Despus de 2 h de
reaccin,
se
logra
el
estado
estacionario. No se observaron cambios
en la actividad del catalizador durante
este perodo de tiempo. Se analizaron
las muestras de estado estacionario y
estos valores se utilizaron para todos
los
clculos
subsiguientes. Hemos
confirmado la ausencia de resistencias
de transporte masivo externos e
internos mediante el cambio de
dimetro de partcula y la velocidad
superficial. Por otra parte, la cada de
presin
en
el
lecho
fijo
era
insignificante.

2.3. Catalizadores
caracterizacin
rea de superficie BET y volumen de
poro
se
determinaron
utilizando
N 2 mtodo de adsorcin a temperatura
de nitrgeno lquido (77 K) en un
Beckman
Coulter
SA3100
analizador. Antes de cada medicin, la

muestra se desgasifica a 563 K durante

60 min.
Patrones de XRD se registraron en un
difractmetro Philips X'Pert, usando
radiacin Cu Ka monocromado ( =
1,5418 ), que funciona a 45 kV y 40
mA. Las mediciones se registraron en
pasos de 0,04 con un tiempo de
recuento de 1 seg. en el rango de 2
Theta de 5-90 .
La acidez se determin por NH 3 TPD. Antes
de
la
adsorcin
de
amoniaco, las muestras se trataron bajo
helio a 500 C (de 25 a 500 C en 20
min.) Durante 1 h. Las muestras fueron
luego se enfri a 100 C en l de flujo,
y luego tratados con un NH 3 de flujo
durante 5 min a 100 C. El amoniaco
fisisorbida fue eliminado por l fluye
durante 1 hora a 300 C. El NH3-TPD se
ejecut entre 100 y 500 C a 10 C /
min y seguido por un cromatgrafo de
gas en lnea, GC-15A de Shimadzu,
provisto
de
un
detector
de
conductividad trmica.

2.4. Mtodos analticos

Ciclohexanol
y
ciclohexanona
se
analizaron por GC / FID (HP 6890 GCFID). Las
impurezas
de
la
deshidrogenacin
ciclohexanol
se
analizaron por GC / MS (HP 6890N GC
MSD 5975B). Tanto para el anlisis de
una HP-INNOWax 19091N- 133 (PEG
reticulado) 30 m 0,25 mm I se
utilizaron 0,25 micras columna. 1,4benzodioxan se utiliz como ISTD para
la calibracin.

Normas utilizadas para el anlisis

cuantitativo se calibraron de sus
productos comerciales. Las impurezas
no identificadas disponibles como
productos comerciales (2-ciclohexilciclohexanona,
2-ciclohexilidenociclohexanol y 2-ciclohexil-ciclohexanol)
fueron asignados a la respuesta de 2ciclohexilideno-ciclohexanona.

3. Resultados y discusin

Tabla 1

3.1. Catalizadores
caracterizacin
Tabla 1 resume las propiedades fsicoqumicas
de
los
catalizadores
reducidos. Como se puede observar, el
catalizador C1 presenta mayor rea de
superficie BET debido a la presencia de
almina en su composicin. En C2 y C3
catalizadores el rea de superficie BET
son proporcionados por cromito de
cobre
y
xido
de
zinc,
respectivamente [19] .

Las NH 3 perfiles -TPD y la

deconvolucin de los NH 3 -TPD curvas
para catalizadores reducidos se
muestran en la Fig. 2 . El rea bajo
estas curvas es la cantidad total de
NH 3 desorbido sobre el rango de
temperatura. Basado en la temperatura
de desorcin, los sitios cidos se
pueden clasificar como dbil (150-250
C), medio (250-350 C) y fuerte (350450 C) [27] . La acidez en funcin de
sus puntos fuertes se informa en la
Tabla 1 . catalizador C1 presenta mayor
cantidad de sitios cidos moderados y
una cantidad significativa de sitios
cidos fuertes. Estos sitios cidos
muestran catalizador C1 como la ms
cida, tambin debido a

almina. Catalizadores C2 y C3 no
presentan acidez

Los patrones de XRD de los

catalizadores calcinados y reducidas de
C1, C2 y C3 se muestran en la Fig. 3 . El
tamao de los cristalitos de cobre se
estima a partir de la ecuacin de

Debye-Scherrer a partir de los patrones

de XRD de los catalizadores
reducidos. Estos datos son tambin
resume en la Tabla 1 .

Catalizador C1. Los resultados de XRD

de los catalizadores calcinados y
reducidos muestran que C1 es un
catalizador amorfo donde la intensidad
de fases cristalinas es muy baja. El
catalizador calcinado presenta picos
correspondientes
a
cromato
y
cromita. En el catalizador calcinado CuO
se
encuentra
en
la
fase
amorfa. Despus de la reduccin de los
picos de Cu + y Cu 0 especies aparecen y
el
cromato
y
los
cromita
desaparecen. Algunos
autores
han
observado que cuando el contenido de
Cr es alta (44 wt.% En forma de cromita
de cobre para C1), las especies de
cobre en XRD se encuentran como
cobre (I) de xido y cobre metlico, y
las especies que contienen Cr no
pueden ser vistos por XRD, lo que
sugiere que la especie de cobre son
altamente dispersa y existe en fase
amorfa [14] y [21] . En el catalizador
reducido,
Cu 2 O
y
Cu 0 cristalitos

tamao se distinguen. El tamao de

Cu 2 O es menor que el Cu 0 .
Catalizador C2 . Los patrones de DRX
indican que despus de la reduccin en
una atmsfera de hidrgeno, los picos
de CuO desaparecen y los picos de
Cu 0 aparecen. En
el
catalizador
calcinado el CuCr 2 O 4 specie es apenas
distinguido
y
se
mantiene
en
catalizador reducido. Algunos autores
observaron que cromito de cobre no se
reduce
en
una
atmsfera
de
0
hidrgeno [19] y [22] . Cu tamao de
los cristales de C2 es una ms altos que
Cu 0 y Cu 2 tamaos de cristalitos S en
C1. Superficie BET menor y mayor
contenido de Cu (65 wt.%) Sugiere que
el catalizador C2 presenta una menor
dispersin de Cu.
Catalizador C3. Los datos de XRD del
catalizador calcinado y reducido indican
que CuO se transforma en Cu 0 . El perfil
de XRD de xido de zinc no se ha visto

afectada
por
reduccin. La
baja
intensidad de los picos de difraccin
especie CuO puede sugiere que el cobre
es altamente dispersa en la fase de
xido
de
zinc [23] y [24] . Para
catalizador C3, el Cu 0 tamao de los
cristalitos es menor que en C1 y C2,
pero en el mismo orden de magnitud
que Cu 2 O del catalizador C1. Presencia
de menor Cu 0 tamao de cristalito,
gran rea superficial BET y contenido
menor de Cu C2, son un claro indicio de
una mayor dispersin de cobre en el
catalizador C3.

3.2. La actividad cataltica

Las principales impurezas generadas en
la deshidrogenacin de ciclohexanol a
ciclohexanona a 250 y 290 C con
catalizadores C1, C2 y C3 han sido
identificados y cuantificados por GC /
MS. Estas
impurezas
(acrnimos,
frmula, peso, nmero CAS molecular y
estructura molecular) se dan en la Tabla
2. Se observa que estas impurezas se

Tabla 2

obtienen de la deshidratacin (CXEN,

BZN, CXCXONA, CXCXOL, CXECXONE y
CXECXOL)
y
reacciones
de
deshidrogenacin (CXENONE , PhOH y
BZN). El benceno se ha asociado a los
dos procesos, ya que puede obtenerse
como resultado de la deshidratacin y
ms
deshidrogenacin
de
ciclohexanol. Con el fin de confirmar las
asignaciones
de
los
compuestos
identificados han sido analizados y
utilizados para la calibracin de las
normas de la biblioteca MS de estos
compuestos. La coincidencia del tiempo
de retencin y espectro entre las
normas y los productos de ejecucin
permite
validar
las
asignaciones
hechas. Las impurezas no identificadas
disponibles como productos comerciales
(2-ciclohexil-ciclohexanona,
2ciclohexilideno-ciclohexanol
y
2ciclohexil-ciclohexanol)
fueron
asignados a la respuesta de 2ciclohexilideno-ciclohexanona. Espectro
de los picos asociados a estos espectro
de
impurezas
partido
de
estos
compuestos en la biblioteca NIST MS
5.0 con una calidad superior a 95%.

De la composicin de muestras lquidas

en el depsito de recogida, despus de
separar el hidrgeno, los flujos molares
de ciclohexanona, F ONE , y las
impurezas, F j , se determinan, como
mol h -1 . Porcentaje de rendimiento
ciclohexanona, Y ONE , se define como:

La actividad cataltica de los

catalizadores C1, C2 y C3 se presenta
en la Fig. 4 como ciclohexanona
porcentaje de rendimiento frente a la
velocidad espacial horaria en peso,

WHSV , a ambas temperaturas de 250 y

290 C. Como puede verse, el
catalizador C3 presenta mayor
porcentaje de rendimiento
ciclohexanona a ambas temperaturas
ensayadas, siendo el comportamiento
an mejor a 290 C, especialmente a
baja velocidad espacial horaria en peso
(WHSV). La actividad cataltica
importante de C3 podra atribuirse a un
tamao ms pequeo de los cristalitos
y Cu mayor dispersin, como
informaron varios autores para los
catalizadores de CuZn [6] , [14] , [16] y [18] .

Tambin se observa en estos bajos

valores de WHSV que a medida que la
reaccin se aproxima al equilibrio,
porcentaje
de
rendimiento
ciclohexanona no incrementar, e incluso
muestra un mximo ms all del cual
empieza a bajar la ciclohexanona
formada, lo que sugiere que las
reacciones
indeseables
de
ciclohexanona
estn
teniendo
lugar. Conversin
de
equilibrio
Calculado
para
ciclohexanol
deshidrogenacin a ciclohexanona, en
las
condiciones
empleadas,
eran
aproximadamente 70% a 250 C y 80%
a 290 C.

El porcentaje de rendimiento para una

impureza j se calcula como la relacin
de flujo molar de impureza jal flujo
molar de ciclohexanol alimentado al
reactor, y se da como porcentaje:

Se encontr que el balance de masa de

ciclohexanol reaccion encaja muy
adecuadamente con la ciclohexanona
formada y las impurezas obtenidas.
Los resultados obtenidos para las
impurezas de las reacciones de
deshidratacin y deshidrogenacin se
detallan a continuacin.

3.3. Las impurezas de las reacciones

de deshidratacin

El

agua se forma directamente por tanto

la deshidratacin de ciclohexanol a
ciclohexeno y condensacin entre los
seis ciclos de carbono. En este ltimo
modo, se forman 2-ciclohexilidenociclohexanona
(CXECXONE),
2ciclohexil-ciclohexanona (CXCXONE), 2ciclohexilideno-ciclohexanol (CXECXOL)
y 2-ciclohexil-ciclohexanol (CXCXOL).
Flujo molar de agua a flujo molar de
ciclohexanol alimentado a la relacin de
reactor, denominado rendimiento molar
de agua, Y H 2
Se calcula a partir
impurezas
de
deshidratacin
estequiometra, como sigue:

por

En la
Fig. 5 agua
porcentaje
de
rendimiento frente se
muestra
el
porcentaje
de
rendimiento
ciclohexanona para cada catalizador y
la temperatura de la prueba. Como
puede verse en las reacciones de
deshidratacin son muy favorecida por
catalizador C1. Estos resultados para C1
estn
en
conformidad
con
las
mencionadas NH 3 resultados -TPD. Los
efectos deshidratantes de almina en la
composicin
de
catalizadores
de
deshidrogenacin ya se han descrito en
la
literatura [4] , [7] , [25] y [26] . En
catalizador C2 la cantidad de agua
formada tambin es notable. Nagaraja
et al. [17] encontr que la mayor
cantidad de cromo (44% en peso en
forma de cromita de cobre para el
catalizador C1, y 26% para C2) en los
catalizadores de cromito de cobre
induce
efectos
deshidratante. De la
Fig. 5 se puede notar la gran influencia
de la temperatura sobre el rendimiento
de la deshidratacin. La produccin de
agua se eleva cuando la temperatura
aumenta. Como era de esperar, este
efecto es ms notable para C1 y C2.

En la Fig. 6 , Fig. 7 , Fig. 8 y Fig. 9 se muestran los perfiles de los principales

impurezas de reaccin de deshidratacin a 250 y 290 C. Rendimiento ciclohexeno se
muestra en la Fig. 6 , suma de rendimiento 2-ciclohexilideno-ciclohexanona y 2ciclohexil-ciclohexanona se da en la Fig. 7 , suma de 2-ciclohexilideno-ciclohexanol y el

rendimiento de 2-ciclohexil-ciclohexanol
en la Fig. 8 y el rendimiento de benceno
en la Fig. 9 valores de rendimiento se
dan como porcentajes molares.

Fig. 6 Cyclohexene percentage yield as a

function of cyclohexanone percentage yield for
each catalyst and temperature tested, (a) 290 C
and (b) 250 C.

Fig. 8 Sum of 2-cyclohexylidenecyclohexanol and 2-cyclohexylcyclohexanol percentage yield as a

function of cyclohexanone percentage
yield for each catalyst and temperature

Fig. 7 Sum of 2-cyclohexylidenecyclohexanone and 2-cyclohexylcyclohexanone percentage yield as a

function of cyclohexanone percentage
yield for each catalyst and temperature
tested, (a) 290 C and (b) 250 C.

Fig. 9 Benzene percentage yield as a

function of cyclohexanone percentage yield
for each catalyst and temperature tested,

En comparacin con los resultados en la

Fig. 5 y Fig. 6 se
deduce
que
la
impureza principal de reacciones de
deshidratacin
para
C1
y
C2
catalizadores es ciclohexeno. Una tasa
significativa de la formacin de esta
impureza se obtiene a bajo rendimiento
ciclohexanona
y
ciclohexanol
consiguiente
concentracin
alta
(valores ms altos de WHSV). Por lo
tanto, se supone, como se hace
generalmente en la literatura, que
ciclohexeno se forma directamente a
partir
de
la
deshidratacin
ciclohexanol. Influencia
de
la
temperatura sobre el rendimiento de
ciclohexeno es similar a la observada
para la produccin de agua. La cantidad
de ciclohexeno producido en catalizador
C3 es casi insignificante a ambas
temperaturas.

Suma de CXECXONE y CXCXONE

muestra una tendencia similar a la
observada para ciclohexeno. Tasa de
formacin de ambos impurezas es
insignificante
a
bajo
rendimiento
ciclohexanona
(medio
rico
en
ciclohexanol). Por lo tanto, se supone
que estos se producen principalmente a
partir
de
ciclohexanona. En
consecuencia, el rendimiento de esta
especie agrupar es mayor en C1 que en
C2 C3, mientras muestra la cantidad
ms baja para los tres catalizadores
considerados. Tambin se nota un
aumento en la cantidad de estas
impurezas
como
aumentos
de
temperatura, siendo este efecto ms
notable en C1 y C2. La acidez ms alta
debido a la gran cantidad de sitios
cidos sobre almina para el catalizador
C1 explica la ms alta actividad en
reacciones de deshidratacin.

La suma de CXECXOL y CXCXOL

rendimiento, se muestra en la Fig. 8 , es
siempre
mucho
menor
que
la
correspondiente
a
CXECXONE
y
CXCXONE pero siguiendo una tendencia
similar. Tasa de formacin de ambos
impurezas
es
inferior
al
bajo
rendimiento ciclohexanona (medio rico
en ciclohexanol), pero la pendiente es
mayor que la observada para la suma
de CXECXONE y CXCXONE. Por lo tanto,
se supone que la suma agrupado de
CXECXOL y CXCXOL se produce a partir
de la condensacin de ciclohexanona y
ciclohexanol.
Un hallazgo sorprendente es que
cantidades significativas de ciclohexeno
( Fig. 6 ) se obtienen de los bajos
rendimientos ciclohexanona (medios
ricos en ciclohexanol), pero los perfiles
de impurezas de condensacin en la
Fig. 7 y Fig. 8 estn
creciendo
exponencialmente a medida que se
acerca la reaccin en equilibrio (medios
ricos en ciclohexanona).
Rendimiento en benceno se muestra en
la Fig. 9 . Esta impureza se podra
obtener
la
deshidratacin
forma
ciclohexanol
seguido
de
deshidrogenacin, de acuerdo con la
propuesta
previamente
en
la
literatura [7] . De hecho, el perfil de
benceno est de acuerdo con el
ciclohexeno en la Fig. 6 . Por otra parte,
la cantidad de esta impureza formada
en C1 y C2 es dos rdenes de magnitud
menor
que
el
ciclohexeno
correspondiente producido. Una vez
ms, como la temperatura aumenta el
rendimiento de la impureza se eleva.

3.4. Las impurezas de

reacciones de
deshidrogenacin
Por estequiometra un rendimiento total
de hidrgeno, Y H , Definido como el
flujo molar de hidrgeno a flujo molar
de ciclohexanol alimentado a la relacin
de reactor, se calcula. Rendimiento de
hidrgeno de las impurezas, Y H 2 , Que
excluye la ciclohexanona producido, ha
sido
tambin
obtenidos. Estos
rendimientos de hidrgeno se dan como
porcentajes
y
definidas
por
las
siguientes expresiones:

Los valores obtenidos de rendimiento

de
hidrgeno
de
las
impurezas vs. rendimiento
ciclohexanona
se
muestran
en
la Fig. 10 , para los tres catalizadores y
tanto la temperatura probado. Como
puede verse en esta figura, el perfil de
hidrgeno a partir de impurezas es
similar para los tres catalizadores. Por
otra parte, la formacin de hidrgeno es
muy
bajo
a
bajo
rendimiento
ciclohexanona
y
aumenta
exponencialmente a medida que se
acerca la reaccin en el equilibrio. En
estas ltimas condiciones los medios de
comunicacin es rica en ciclohexanona
con una menor concentracin de
ciclohexanol. Cuando la temperatura
aumenta
tambin
el
hidrgeno
producido debido a la formacin de
impurezas hace.

Fig. 10Experimental setup for

cyclohexanol dehydrogenation.

Fig. 12 Experimental setup for

Fig. 11 Experimental setup for

Fig. 13 Experimental setup for

cyclohexanol dehydrogenation.

En la Fig. 11 y Fig. 12 se muestran

los rendimientos de fenol y 2ciclohexen-1-ona, respectivamente,
como porcentaje, vs. rendimiento
ciclohexanona. Estas son las

principales impurezas de reacciones

de deshidrogenacin que se
encuentran en este trabajo.
Rendimiento en benceno ya se
muestra en la Fig. 9

Como
lata
ha
observado
en la
Fig. 11 y Fig. 12 los
perfiles
de
impurezas PhOH y 2- CXENONE son
bastante similares para los tres
catalizadores. Por lo tanto, a partir de
estos resultados en la Fig. 11 y Fig.12 ,
se puede inferir que no hay diferencias
se pueden notar en ambos sitios de

verse en la Fig. 13 mayor selectividad

de hidrgeno aumenta de la siguiente
manera C3> C2> C1, siendo esta de
acuerdo
con
la
capacidad
de
deshidratacin obtenido para estos
catalizadores.
vs .
porcentaje
de
rendimiento ciclohexanona se muestran
en la Fig. 13 para cada catalizador y la

cobre, Cu + y Cu 0 , sobre la actividad de

deshidrogenacin.

temperatura
probado. Como
puede
verse en la Fig. 13 mayor selectividad
de hidrgeno aumenta de la siguiente
manera C3> C2> C1, siendo esta de
acuerdo
con
la
capacidad
de
deshidratacin obtenido para estos
catalizadores.

El fenol es la impureza ms importante

de deshidrogenacin y una cantidad
ligeramente mayor es generado por el
catalizador C3. Adems, la cantidad de
fenol producido es muy bajo a bajo
rendimiento
ciclohexanona
pero
aumenta exponencialmente a medida
que se acerca la reaccin en equilibrio
(medios ricos en ciclohexanona). Tasa
de formacin de fenol es insignificante
a bajo rendimiento ciclohexanona
(medio rico en ciclohexanol). Por lo
tanto, se supone que el fenol se
produce principalmente a partir de
ciclohexanona, siendo este un hallazgo
notable. Selectividad a hidrgeno de las
impurezas se obtiene como:

Los valores obtenidos para S H 2 Los

valores obtenidos para S H 2 vs .
porcentaje
de
rendimiento
ciclohexanona
se
muestran
en
la Fig. 13 para cada catalizador y la
temperatura
probado. Como
puede

4. Conclusiones
Las impurezas de las reacciones de
deshidratacin se debieron a la
presencia de almina o de cromo en el
catalizador. Por otra parte, a medida
que aumenta la acidez lo hace las
impurezas de deshidratacin.
Para los tres catalizadores utilizados
pocas diferencias se obtienen en el
perfil de impurezas de reacciones de
deshidrogenacin vs . rendimiento
ciclohexanona, siendo la impureza fenol
producido en mayores cantidades. Por
lo tanto, ambas especies de Cu + y
Cu 0 pueden ser considerados activos en

deshidrogenacin y la formacin de
fenol.
Las
cantidades
de
fenol
y
de
condensacin
impurezas
crecen
exponencialmente
cuando
las
reacciones se aproximan al equilibrio lo
que sugiere que se forman a partir de
ciclohexanona, que incluso a explicar el
mximo de rendimiento ciclohexanona
observado en la Fig. 4 .

Aunque
los
tres
catalizadores
ensayados
eran
activos
en
la
deshidrogenacin de ciclohexanol se
observ que la mayor actividad se
obtuvo con el catalizador que contiene
el tamao de los cristalitos de cobre
ms pequeo.