OBTENCION DEL AMONIACO

1.POTENCIALES DE EXPLOTACIÓN El amoníaco es sumamente importante para las plantas, los animales y los seres humanos. Se encuentra en el agua, el suelo y el aire, y es una fuente de nitrógeno que necesitan las plantas y los animales. La mayor parte del amoníaco en el ambiente se deriva de la descomposición natural de estiércol y de plantas y animales muertos.

II. DEFINICION OPERACIONAL Es un gas toxico, corrosivo, incoloro y más ligero que el aire.  Tiene un olor penetrante y sabor caustico (amargo a lejía).  Es soluble en disolventes orgánicos y sobre todo en agua.  El amoniaco se envasa como gas licuado en cilindros de alta presión y también en estado liquido en tanques adecuados para ello.

De acuerdo a la temperatura en que se encuentre será su estado físico: gaseoso; cuando se encuentra a temperatura ambiente (21° C), solido; cambia de líquido a solido expuesto a una temperatura mayor a 78° C y amoniaco liquido es puro cuando se encuentra a 33°C, todos a 1 atm de presión. El amoníaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposición de la materia orgánica y también se fabrica industrialmente. Es fácilmente soluble y se evapora rápidamente. Generalmente se vende en forma liquida. Se puede licuar a temperatura ambiente a unos 10°C a 6atm de presión, o a 20°C a 8.5atm de presión. A -33.5 °C . Gracias a esta propiedad para pasarlo del estado gaseoso al estado líquido, en la industria, solamente se necesita un refrigerante y una válvula de reducción.

0.03 g/mol  Punto de fusión 195. Propiedades físicas:  Estado de agregacion Gas  Apariencia Incoloro  Olor penetrante y desagradable  Densidad: 0.73 kg/m3. QUÍMICAS Y TERMODINÁMICAS Y AMBIENTALES.III.00073 g/cm3  Masa molar 17. PROPIEDADES FÍSICAS.42 K (-78 °C) .

  Presión crítica Índice de refracción 111.9 g/100 ml (0 ºC) 1.24 pKa 89.355 Propiedades químicas  Acidez  Solubilidad en agua  Momento dipolar 9.52 atm 1.42 D .

08 kJ/mol·K cal/g Peligrosidad  Punto de inflamabilidad 284 K (11 °C)  Límites de explosividad 15–28% .77 J/mol·K 4.2 kJ/mol kJ/mol 192. 1 bar J·mol-1·K  Calor específico -45.Termoquímica  ΔfH0gas  ΔfH0líquido  S0gas.700 kJ/kg·K (liq) 80.92 kJ/mol kJ/mol -40.

Consta de las siguientes fases:  1ª Se calientan cal y cok conjuntamente en un horno eléctrico. en Alemania. en 1895. y usado por primera vez en la industria en 1906. y calentando a unos 1000ºC.IV. descubierto por Frank y Caro. en la reacción se forma cianamida cálcica y carbón: C2Ca + N2  CN2Ca + C . formándose carburo cálcico: CaO + 3C  C2Ca +CO  2ª Se pasa el nitrógeno obtenido del aire líquido sobre carburo cálcico machacado que contiene un poco de cloruro o fluoruro cálcico. METODOS DE OBTENCIÓN: Proceso de cianamida:  Otro método de preparar amoniaco a expensas del nitrógeno del aire es el de la cianamida.

pero es preferible convertirla en sales amónicas para alimento de las plantas. El cianuro sódico.  3ª La cianamina se agita primero con agua fría para descomponer todo el carburo cálcico no transformado. . CNNa se prepara a partir de la cianamida por fusión con cloruro sódico. En estas condiciones se produce amoniaco: CN2Ca +3H2O  COCa + 2 NH3 La cianamida puede emplearse directamente como abono. y luego se trata con vapor de agua a presión en un autoclave.

y el H2 y N2 que no han reaccionado.pero el H a la presión y temperatura de la operación. se combina lentamente con el carbono del hacer.Para evitar esto. los gases que salen del reactor. . que evite el contacto de los gases con el acero.Método de HABER-BOSCH:    Emplea temperaturas de unos 500ºC y P=200 atm: N2 + 3H2  2NH3 Como la temperatura crítica del NH3. vuelven a entrar en el reactor con la mezcla nueva.Para producir grandes cantidades de NH3. Los reactores son de acero.basta enfriar por debajo de esta temperatura.se recubre la pared interna del reactor con hierro pobre en carbono.es necesario emplear reactores de grandes dimensiones. para que el NH3 se licúe.5ºC. es de 132.disminuyendo su resistencia mecánica con riesgo de ruptura.

 . Un avance interesante está en catalizadores que actúan a más bajas temperaturas.  Existen métodos que operan a presiones intermedias y más altas. Se obtiene un gran rendimiento.El tratamiento a tan elevada presión. los reactores pueden entonces se de menor tamaño.Método de CLAUDE Emplea presiones de 1000 atm . de gran resistencia mecánica y al deterioro por el hidrógeno antes indicado. con lo cual el rendimiento se hace mayor. fue posible por la preparación de aleaciones de Ni con Cr y W y muy baja proporción de carbono.

Este sale mezclado con otras varias sustancias. Tratado con cal la disolución resultante. se produce una destilación destructiva (destilación seca).Amoniaco como subproducto Se obtienen amoniaco y sulfato amónico como subproductos en la fabricación de cok y gas de alumbrado. y se disuelve en agua o ácido sulfúrico. que se absorbe en ácido sulfúrico o clorhídrico para formar sulfato o cloruro amónico. La hulla bituminosa o blanda contiene un 1% de nitrógeno y un 7% de hidrógeno combinados. y se desprende nitrógeno en forma de amoniaco. . Cuando se calienta esta hulla en retortas en las que se ha desalojado el aire. se obtiene amoniaco puro.

con objeto de conservar su temperatura por debajo de 400° C y eliminar así la costosa aleación Níquel – Cromo – Wolframio – utilizada en el sistema Claude. . También los gases entrantes descienden en contacto con la pared exterior del convertidor.El sistema Casale  Se caracteriza principalmente por el proyecto del convertidor y del condensador donde se deja parte del amoníaco en los gases de recirculación para atemperar o retardar la reacción inicial en la cámara del catalizador.

tratando una sal amónica con una base: NH4Cl + NaOH  NH3 +NaCl + H2O  Por reducción de compuestos de nitrógeno en estado de oxidación alto.EN EL LABORATORIO Se pueden preparar pequeñas cantidades de NH3. por ejemplo. los nitratos se reducen cuantitativamente al tratarlos con metales activos. tales como Zn o Al:  NaNO2 + 4Zn + 7NaOH  NH3 + 4Na2ZnO2 + 2H2O  .

La diferencia entre los distintos métodos es la siguiente: Métodos Claude HaberBosch Casale Presión 1000atm 200atm Temperatur Catalizadore a s 450-500°C 550°C Fe. Al 0 Fe2O3. Mo y Al2O3 Fe2O3. Al 0 500-600atm 500°C Fauser 200atm 500°C Fe2O3. Al 0 .

 Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua (craqueo.  Desulfuración Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural. DESCRIPCIÒN DEL PROCESO Método de reformado con vapor Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.rupturas de las moléculas de CH4).V. el cual se lleva a cabo en dos etapas  . dado que la empresa distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo. El gas natural se mezcla con vapor en la proporción (1 : 3.3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado.

H2 (31.5%). Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo. Además.7%).1%). N2 (12. CH4 (0. En resumen. Ar (0. Reformador secundario El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º equipo. .2%). de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrico N2 + 3H2. CO2 (8.5%). H2O (40. → conversión 99% de hidrocarburo.5%). CO (6.5%). tiene lugar la combustión del metano. después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox.

 . b) A aprox.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión. por ello se debe eliminar los gases CO y CO2. esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO.  Etapa de conversión. Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reacción con vapor de agua. 400ºC con Fe3O4. La reacción se lleva a cabo en dos pasos.Purificación El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza. a) A aprox. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento: CuZnO → prácticamente la conversión completa.

(subproductopara fabricación de bebidas refrescantes). el bicarbonato pasa a carbón liberando CO2.  Etapa de metanización. que son peligrosas para el catalizador del reactor de síntesis.este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO2.2%) y CO2 (0.09%). se convierten en CH4 .Etapa de eliminación del CO2. Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC). Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con K2CO3 a contracorriente. Las trazas de CO (0. formandose KHCO3 .  .

Síntesis de amoníaco  Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan como inertes. A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm. Por tanto.  b) eliminación de inertes mediante una purga. Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco. el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones:  a) extracción del amoníaco mediante una condensación. la acumulación de inertes es mala para el proceso. sobre un lecho catalítico de Fe. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperación Ar para comercializarse CH4 se utiliza como fuente de energía N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de síntesis  .

Compresión y síntesis del amoníaco El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC. el amoníaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque. .

VI. DIAGRAMA DE FLUJO .

DIAGRAMA DE BLOQUES .VII.

REACCIONES QUIMICAS ESPECÍFICAS DEL PROCESO.Reformador primario: CH4 + H2O CO + 3H2 CH4 + 2H2O CO2 + 4H2  . Desulfuración: R-SH + H2 RH + H2S hidrogenación H2S + ZnO H2O + ZnS adsorción  .Etapa de conversión:  CO + H O ↔ CO +  .VIII.Reformador secundario (2do equipo): se mezcla con aire CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O  .

Etapa de eliminación del CO2: K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3  . Etapa de metanización. Síntesis de amoníaco N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)  ..Etapa de conversión: CO + H2O ↔ CO2 + H2  . CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + H2 CH4 + 2H2O  .

 Desulfuración: H2S + ZnO H2O + ZnS El sulfuro de zinc puede ser utilizado como materia prima para la obtención del dióxido de azufre en la reacción : 2 ZnS + 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2 . REACCIONES QUIMICAS DERIVADAS DE LAS ESPECIFICAS Etapa de eliminación del CO2. K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3 El CO2 liberado es un subproducto que se puede utilizar en la fabricación de bebidas refrescantes.IX.

→ conversión 99% de hidrocarburo.2%). H2 (31.  . CO2 (8. CH4 (0.X. CONDICIONES DEL PROCESO  Reformador primario CH4 + H2O CO + 3H2 ΔH = 206 kj/mol CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 ΔH = 166 kj/mol Reacciones fuertemente endotérmica Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de niquel (NiO). Reformador secundario Tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.5%).1%). Ar (0.5%). N2 (12.5%). así se favorece la formación de H2. después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. H2O (40. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O ΔH<< 0 En resumen.7%).5%). CO (6.

    Etapa de conversión. Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC). a) A aprox. Síntesis de amoníaco el gas se comprime a la presión de 200 atm. El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC. Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco. La reacción se lleva a cabo en dos pasos. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento: Cu-ZnO → prácticamente la conversión completa. el amoníaco que se evapora (necesario para mantener la . Etapa de metanización. b) A aprox.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión. CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 kj/mol Esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. en un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. 400ºC con Fe3O4. sobre un lecho catalítico de Fe.

TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN. cuyo contenido energético es mayor que del gas natural del cual precede. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) XII. . mediante el proceso Pressure Swing Adsorption (PSA). Después de esta etapa se realiza una última purificación.99%.XI. MECANISMOS DE LA REACCIÓN PRINCIPAL. el cual permite obtener hidrógeno puro al 99. Ocurre en una sola etapa.

 . que es consecuencia de la estabilidad del N2.  La velocidad a la que se forma NH3 a condiciones normales es 0. CINETICA Y TERMOQUIMICA: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)  Velocidad de Reaccion: V= -d[NH3] = k[NH3]0 = K dt  Forma integrada: [NH3]= [NH3]0 –Kt Es una reacción exotérmica por lo que si aumentamos la tempreratura no se forma el amoníaco.  Es una reacción muy lenta.XIII. puesto que tiene una elevada energía de activación.

Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Los nitratos acaban en mares y ríos. el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO2 en selvas y bosques debido a la mayor presencia de nitrógeno en el aire. El resto acaba en la tierra o en el aire. IMPACTO AMBIENTAL Y PROPUESTAS DE MITIGACION:  Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos a través de la comida. las emisiones en ausencia de interferencia humana son de 0. lo que ha provocado la alteración del ciclo natural del nitrógeno aunque su impacto global aún no es muy conocido. el nitrógeno reactivo está alterando el balance atmosférico. Uno es el de la eutrofización de las aguas. enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la estratosfera. Según un artículo de Nature Geoscience. Eso sí. Por otro lado.5 kilos por hectárea y año. las algas y bacterias se dan un banquete con el exceso de nutrientes y eso acaba con el oxígeno que necesitan otras especies.  . La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta cifra.XIV.

en la purificación de fuentes de agua. soluciones de urea/nitrato de Amonio 24%. Muchos compuestos de Amonio y Acido Nítrico se usan directamente en la producción de fertilizantes. El uso directo del Amoniaco puede caer en las siguientes categorías: Amoniaco Anhidro 30%. sulfato de Amonio 2% y otras formas 21. nitrato de Amonio 5%. del caucho. de los textiles. Se usa en las industrias de pulpa de papel.5%. APLICACION Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO Y TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS: La mayoría del Amoniaco producido se usa con fines agrícolas. como componente de limpiadores domésticos y en la industria de refrigerantes.XV. de la metalurgia. ya sea por aplicación directa o como intermediario en la producción de fertilizantes. El Amoniaco y los compuestos de Amonio usados en fertilizantes representan cerca del 89% del Amoniaco producido comercialmente. urea 17.5%. Las proporciones pequeñas de Amoniaco producido no incorporado en fertilizantes se usa como inhibidor de corrosión. de productos farmacéuticos y en las industrias del cuero . de comidas y bebidas.

buena parte de los lavavajillas. no habrían bastado para atender el ‘boom’ que experimentaron los cultivos a lo largo del siglo pasado. . Fertilizantes La agricultura moderna no habría sido posible sin el concurso del amoniaco.  Detergentes El amoniaco está presente o interviene en la mayoría de los productos de limpieza del hogar o industrial. aún haciendo ricos a los Estados peruano y chileno. que algunos amantes del bricolaje apuestan por comprarlo a granel y. limpiadores de cristal. sustituir casi todos los productos comerciales. Los nitratos naturales. fregasuelos o quitapolvos contienen amoniaco o se ha usado en su fabricación. Aunque han aparecido nuevos compuestos libres del NH3.  Colorantes El amoniaco se usa en la fabricación de varios tipos de tintes y se aplica al tintado y pulido de algodón. lana y seda. con la mezcla adecuada. Tanto es así.

torpedos. más exactamente el nitrato de amonio. Mundo animal El amoniaco. El primero de ellos es el rayón. Algunos fertilizantes pueden ser reconvertidos con facilidad en un explosivo. Un ejemplo es el enriquecimiento proteínico de los forrajes. están algunas variedades de dinamita usada en minas y perforaciones. . Además. es el componente más habitual en los explosivos. se provoca una violenta reacción. El añadido de NH3 a la alimentación del ganado mejora la digestión de la paja al facilitar. Entre los que lo contienen. el forraje gana en proteínas. Las fibras del nailon deben ser tratadas con amoniaco líquido . Otros muchos plásticos deben parte de sus virtudes al NH3. Sucede con una amplia familia de tejidos o fibras sintéticas producidas a partir de polímeros. bombas. tejido conocido también como viscosa o seda artificial. también ha puesto su grano de arena en el aumento de la productividad ganadera. en combinación con el agua.  Explosivos El amoniaco. Esta alimentación tiene el efecto secundario de aumentar la emisión de gases. cabezas de misiles y munición en general.  Nailon y rayón El amoniaco no es un componente pero sí un facilitante. un elemento clave en el proceso de creación de muchos productos. la absorción de fibra. Al mezclarlo con compuestos del carbono y sometido a altas temperaturas. al ‘pegarse’ parte del nitrógeno a la fibra. como la urea sintética.

dificultad para respirar. lagrimación y erosión corneal.   Por lo general respirar Amoniaco en concentraciones altas pero no letales puede causar laringitis. convulsiones y coma Amoniaco El contacto con los ojos produce irritación. sensación de ahogo y dolor en el pecho. conjuntivitis (ojos rojos e inflamados). También es posible la pérdida de la visión en situaciones extremas de concentración o en salpicaduras de soluciones acuosas concentradas o gas licuado . También a partir de la inhalación puede generarse edema pulmonar y neumonía Por respiración de Amoniaco en áreas de concentraciones altas. dolor. el Amoniaco puede generar segregación de flemas espumosas de color rosado.

Efectos Musculares En ocasiones y para algunos individuos afectados se genera espasmo muscular a exposición de concentraciones elevadas de Amoniaco gaseoso.Efectos Gastrointestinales       Quemaduras y ulceraciones generadas por contacto en la boca. Efectos Hepáticos . También se ha reportado vomito en exposiciones agudas. Efectos Hematológicos Se ha observado cianosis. traquea y estomago son las afecciones mas comunes. numero elevado de glóbulos blancos y trombosis arterial en seres humanos expuestos a aerosoles de Amoniaco de altas concentraciones.

        Efectos Renales Se han reportado casos de nefritis hemorrágica y congestión renal luego de exposiciones agudas accidentales de aerosoles de Amoniaco. Efectos Neurológicos A causa del contacto con Amoniaco en concentraciones elevadas se . En algunos casos se ha reportado la muerte por falla renal a causa de ingestión de soluciones amoniacales con fines domésticos. Efectos Endocrinos En exposiciones crónicas de Amoniaco a niveles de concentración bajos se produce aumento en el contenido de hormonas como adrenalina excretadas en la orina. Efectos Inmunológicos La exposición crónica a aerosoles de compuestos amoniacales genera asma en muchos casos. La exposición crónica o aguda puede producir en algunos individuos la disminución de la resistencia bacterial y de la respuesta inmune a la infección por bacterias comunes del ambiente. No obstante la significancia de estos efectos no esta clara.

 .  aumento de la presión sanguínea. bradicardia y en algunos casos de exposición masiva se ha reportado falla cardiaca.EFECTOS SISTÉMICOS Efectos Cardiovasculares  Exposición aguda a nieblas de Amoniaco de altas concentraciones (> 500 ppm) puede producir pulso elevado.

EFECTOS CRÓNICOS La exposición crónica a bajas concentraciones de esta sustancia en el aire (<25 ppm) no ha mostrado tener influencia en las funciones pulmonares.100 ppm) influencia la generación de asma y bronquitis. . En los ojos se puede presentar irritación crónica de las membranas y en la piel puede causar dermatitis Niveles tóxicos en el organismo no se desarrollan en exposiciones respiratorias crónicas porque el cuerpo posee mecanismos de descontaminación y eliminación que le permiten excretarlo. Exposición prolongada (o crónicas) a concentraciones moderadas (25 . Se pueden desarrollar en algunos irritaciones crónicas del tracto respiratorio y tos crónica.

Otra forma de contacto consiste en la manipulación inadecuada de productos de limpieza amoniacales tanto industriales como domésticos. se puede dar por contacto con fuentes de agua contaminada o manipulación poco segura de esta sustancia. Además. los que pueden contener hasta 25% de Amoniaco. La exposición dérmica al Amoniaco en cualquiera de sus formas es muy frecuente en el área laboral y por lo común genera quemaduras e irritaciones de Muy diversos grados .CONTACTO PIEL / OJOS    La exposición a niveles nocivos de Amoniaco se puede generar por las mismas razones que para la inhalación.

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