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Beneficios económicos y ambientales del microondas modular
Despolimerización asistida de tereftalato de polietileno
Yuqing Luo† , Esun Selvam†, §, Dionisios G. Vlachos†, §*, Marianthi Ierapetritou†*
†Departamento de Ingeniería Química y Biomolecular, Universidad de Delaware, 150 Academy St., Newark, DE, 19716, EE. UU.
§Centro de Innovación en Plásticos,
Universidad de Delaware, 221 Academy St., Newark, DE, 19716,
EE.UU
*Correo electrónico de los autores para correspondencia: mgi@udel.edu, vlachos@udel.edu
Tabla de contenido
Número de páginas: 18
Número de figuras: 12
Número de mesas: 16
S1
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1. Propiedades dieléctricas del solvente
Tabla S1. Propiedades dieléctricas de solventes orgánicos seleccionados a temperatura ambiente.
" es la pérdida dieléctrica del material que mide la eficiencia de convertir la radiación electromagnética en calor. La
constante dieléctrica ( ') describe la capacidad de polarización de las moléculas.1
2. Configuración experimental
Figura S1. Configuración experimental para la glucólisis de PET asistida por microondas.
S2
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3. Análisis de productos
Figura S2. Cromatograma HPLC de BHET obtenido a partir de la glucólisis asistida por microondas de PET sobre
catalizador ZnO.
Figura S3. Cromatograma GCMS de BHET obtenido de la glucólisis asistida por microondas de PET sobre catalizador
ZnO.
Los espectros de GCMS indicaron solo un pico intenso, que corresponde a BHET.
S3
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Figura S4. a) espectros de 13CNMR yb) espectros de 1HNMR de BHET obtenidos de la glucólisis de PET asistida
por microondas usando catalizador ZnO.
Desplazamientos químicos de RMN de los picos del producto en ppm :
1HRMN (400 MHz, d6DMSO): δH = 8,12 (4 H), 4,99 (2 H), 4,36 – 4,29 (4 H), 3,77 – 3,69 (4 H).
13CNMR (400 MHz, d6DMSO): δC = 165,61, 134,16, 129,96, 67,49, 59,44.
S4
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Figura S5. Espectros de 1HNMR de la solución de producto obtenida de la glucólisis asistida por microondas de PET
sobre catalizador de ZnO.
Los espectros de RMN de la solución del producto indican picos característicos de los grupos CH2 y OH del etilenglicol. Los
únicos otros picos observados fueron los correspondientes a BHET y al disolvente de RMN (dmsod6).
4. Resultados de la glucólisis
Tabla S2. Rendimiento de ZnO para la glucólisis asistida por MW de diferentes muestras de PET.
S5
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Figura S6. Cinética de la glucólisis de PET asistida por microondas sobre catalizador de ZnO con gránulos de PET virgen y
residuos de botellas de PET
Figura S7. Reutilización del catalizador de ZnO para la glucólisis de PET asistida por microondas.
S6
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Figura S8. Patrón de difracción de rayos X de muestras de ZnO fresco y gastado utilizadas para la glucólisis de
PET asistida por microondas. Se observaron reflejos característicos de ZnO en todas las muestras a 2θ = 31,8°,
34,45° y 36,3° correspondientes a sus facetas 100, 002 y 010.
S7
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Figura S9. Comparación del rendimiento de diferentes catalizadores de glucólisis de PET utilizados en la literatura con nuestro
catalizador de ZnO .
La Figura S9 demuestra que nuestro catalizador de ZnO exhibe un rendimiento superior que la mayoría de los
catalizadores utilizados en la literatura 219 al lograr altos rendimientos en tiempos de reacción más cortos, lo que resulta
en una alta productividad.
5. Supuestos de simulación
• La capacidad calorífica sólida del PET se basa en una ecuación polinomial que cubre el rango de temperatura hasta 540
K.20 El calor de la reacción de glucólisis se basa en su reacción inversa: la policondensación de BHET para producir
PET, lo que conduce a un calor ligeramente exotérmico de 2,32 kJ por mol de éster formado a 298 K.21 La solubilidad de
BHET en EG y solución de agua se basa en la relación informada en un artículo reciente.22 • La eficiencia energética del
reactor de microondas (
) incluye dos partes: un rendimiento de energía no
absorbida ( ) del orden del 5% y una eficiencia de conversión de electricidad a energía de microondas ( ) del 90%.
= · (1 − ) = 90 % × 95 % = 85,5 % • El calor
de fusión del dímero BHET se estima mediante el método de Joback basado en la
estructura. 23
• Dado que el PET de bala limpia utilizado para el experimento de glucólisis contiene una cantidad insignificante de impurezas
y aditivos, no se consideran sus efectos sobre las actividades catalíticas. También se espera que el pretratamiento de
residuos de PET elimine eficazmente la mayoría de las impurezas.24
6. Diagramas de flujo detallados e información de flujo
S8
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Figura S10. Diagrama detallado del diagrama de flujo del proceso de la ruta DMT
Tabla S3. Información de flujo para la ruta DMT
Componente Unidades 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112
Temperatura °C 30 30 59 59 300 300 67 282 sesenta y cinco 90 30 176
Presión bar 1 1 1 7.6 7.6 7.6 1 1 1 1 1 1
H2O kg/h 0 kg/h 0 296 296 296 2392 2392 0 299 2094 0 0
TPA 9863 kg/h kg/ 0 9863 9863 9863 197 0 197 0 0 0 226
BHET h kg/ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1133
P.EJ h kg/ 0 0 133 133 133 133 133 0 0 133 7222 12080
DMT h 0 0 0 0 0 11298 332 10966 0 332 0 12601
MEOH 0 637 28553 28553 28553 24824 24824 0 24566 258 0 0
Unidades de componentes 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123
Temperatura °C 210 98 170 229 40 64 201 64 64 201 201
Presión bar 1 0.013 1 0.013 1 1 1 1 1 1 1
H2O kg/h 0 0 0 0 0 0 0 3 296 0 0
TPA kg/h 226 30 30 197 197 0 30 0 0 1 29
BHET kg/h 15447 1156 1156 14290 14290 0 1156 0 0 23 1133
P.EJ kg/h 5091 5091 5091 0 0 134 4957 1 133 99 4858
DMT kg/h 1668 1668 1668 0 0 0 1668 0 0 33 1635
MEOH kg/h 3608 3608 3608 0 0 3608 0 258 27916 0 0
S9
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Figura S11. Diagrama detallado del diagrama de flujo del proceso de glucólisis de PET residual asistida por microondas con
precipitación BHET mediante la adición de agua (MWZnOWater)
Tabla 4. Información de flujo para el proceso MWZnOAgua 202 204
Componente Unidades 201 203 205 206 207 208 209
Temperatura ºC 30 30 139 210 210 30 61 61 61
Presión bar 1 1 1 1 1 1 1 1 1
MASCOTA
kg/h 0 6000 6000 6000 0 0 0 0 0
H2O kg/h 0 0 0 0 0 702 351137 350786 351
P.EJ kg/h 2006 0 60000 60000 58111 0 58523 58464 59
BHET kg/h 0 0 1070 1070 8611 0 8611 8527 84
BHET Oligómero kg/hr 0 0 0 0 348 0 348 0 348
Componente Unidades 210 211 212 213 214 215 216 217
Temperatura ºC 5 5 5 5 30 100 60 150
Presión bar 1 1 1 1 1 1 0.2 0.2
MASCOTA
kg/h 0 0 0 0 0 0 0 0
H2O kg/h 350786 350786 350435 kg/h 351 350435 0 350435 0
P.EJ 58464 58464 58406 kg/h 58 58406 0 412 57994
BHET 8527 8527 1070 7457 1070 7456 0 1070
BHET Oligómero kg/hr 0 0 0 0 0 0 0 0
S10
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Figura S12. Diagrama detallado del diagrama de flujo del proceso de glucólisis de PET residual asistida por microondas con
BHET con cristalización de BHET por enfriamiento (MWZnO)
Tabla S5. Flujo de información para el proceso MWZnO
Componente 301 304 Unidades 302 303 305 306 307 308 309 310 311 312
Oligómero BHET kg/h 0 0 366 366 367 367 367 367 0 366 0.018 366
7. Supuestos del análisis tecnoeconómico (TEA)
Los supuestos adicionales de TEA incluyen:
• Las hojuelas de PET limpias podrían obtenerse a $0,66/kg con base en el costo promedio de PET de paca mixta en 25,
análisis de 26 Se considera una variación significativa en este valor de $0,22/kg a $1,1/kg en los últimos años.
escenario.
• El etilenglicol (EG) se compra a $0,96/kg, y su precio varía de $0,66/kg a $1,26/kg.25, 27 Los precios del ácido tereftálico
(TPA) y el metanol son $1,143/kg25 y $0,33/kg, respectivamente .28 • El costo de producción del acetato de zinc es
de $1.33/kg, donde la relación de óxido de zinc: agua: ácido acético es de 1: 1.6: 1.8 por peso. 29, 30 • De acuerdo con el
procedimiento de síntesis
del catalizador, el costo del catalizador es de alrededor de $112/kg basado en el uso de polivinilpirrolidona (PVP, $10/kg),
31 acetato de zinc y NaOH. Se supone que el catalizador de ZnO se reemplaza cada seis meses debido a su excelente
robustez y reutilización (Figura S5). 32
Los costos de capital y operativos de los procesos antes mencionados se enumeran en la Tabla S3S10. Se ha informado en la
literatura que el método de estimación del costo de capital debe ser diferente para plantas modulares y plantas convencionales.
Por lo tanto, los costos de capital de las plantas modulares se basan en el trabajo de Sievers et al. 33 Existe una instalación
backbone para las plantas modulares con hasta 5 módulos. La Tabla S11 compara los costos de capital de las plantas MWZnO
convencionales y modulares a diferentes escalas.
S11
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Tabla S6. Costos de capital y operativos del proceso de producción tradicional de BHET.
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) 8,76 Costo total del catalizador $) 0,05
Otro 23.06 Costo total de materias primas 147.32
General y administrativo
0.89 Costo total de servicios públicos 11.55
Gastos generales
Costo operativo total 173.51
Tabla S7. Costos de capital y operativos del proceso MWZnOagua.
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) Costo total del catalizador $)
Otro 28,51 22,98 Costo total de materias primas 0,03 46,64
General y administrativo
1.44 Costo total de servicios públicos 26.20
Gastos generales
Costo operativo total 87.30
Tabla S8. Costos de capital y operativos del proceso MWZnO (sin precalentamiento).
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) 28,74 Costo total del catalizador $) 0.03
Otro 8,68 Costo total de materias primas 47,03
General y administrativo 1,05 6,83
Costo total de servicios públicos
Gastos generales
Costo operativo total 64.14
S12
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Tabla S9. Costos de capital y operativos del proceso MWZnO.
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) 4,08 Costo total del catalizador $) 0.03
Otro 4.97 Costo total de materias primas 47.03
General y administrativo
0.25 Costo total de servicios públicos 0,69
Gastos generales
Costo operativo total 53.29
Tabla S10. Costos de capital y operación del proceso MWZnO100kW.
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) Costo total del catalizador $)
Otro 0,73 3,64 Costo total de materias primas 0,00 4,92
General y administrativo 0.12
Costo total de servicios públicos 0.11
Gastos generales
Costo operativo total 6.66
Tabla S11. Costos de capital y operativos del proceso MWZnO20kW (Por el método de estimación de costos de capital de planta química
convencional*).
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (millones de
Equipo comprado $) Costo total del catalizador $)
Otro 0,32 3,34 Costo total de materias primas 0,00 0,98
General y administrativo 0.10
Costo total de servicios públicos 0.05
Gastos generales
operativo total Esta evaluación 2.29
* del costo de capital es menos confiable que el método de cálculo de la planta modular porque la escala de la planta es muy pequeña (1340 t/año).
El principal factor que contribuye a los costos es el costo relativamente alto del equipo 'eléctrico' (1,02 M$) en la sección 'Otros'.
S13
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Tabla S12. Costos de capital y operación del proceso MWZnO20kW (Por cálculo de planta modular).
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) 0,32 Costo total del catalizador $) 0.00
Otro 1.25 Costo total de materias primas 0.98
General y administrativo
0.04 Costo total de servicios públicos 0.05
Gastos generales
Tabla S13. Costos de capital y operación del proceso MWZnO5x20kW (5 líneas de producción modulares y 1 instalación troncal).
Costo Costo por año
Artículo Artículo
(millones de (Millones de
Equipo comprado $) 1,59 Costo total del catalizador $) 0.00
Otro 4.94 Costo total de materias primas 4.92
General y administrativo
0.18 Costo total de servicios públicos 0.25
Gastos generales
Tabla S14. compara los costos de capital de las plantas de MWZnO convencionales y modulares a diferentes escalas.
Tabla Suplementaria 14. Costos de Capital Fijo de los procesos modulares MWZnO.
Costos de capital Convencional Convencional Modular 20kW* Modulares
($) 100kW 20kW 318.500 318.500 5x20kW
Equipo 727.800 3.651.383 1.572.670 102.239 1.592.500
Costo directo total 4.365.548 44.035 109.541 47.180 365.138 6.531.565
Gastos generales G y A 122.235 157.267 211.415 91.058 182.884
Tarifas del contrato 130.966 4.439.717 1,912,210 Esta 195.947
Contingencias 436.555 evaluación de costos de capital 653.157
Capital de trabajo 252.765 es menos confiable que usar el 378.178
Costo total de capital 5.308.069 método de cálculo de planta 7.941.730
*
modular porque la escala de la planta es muy pequeña (1,340 t/año). El principal factor que contribuye a los costos es el costo relativamente
alto del equipo 'eléctrico' (1,02 M$) en el 'Costo directo total'.
Cabe señalar que el proceso MWZnO con un reactor de microondas de 20 kW ya es muy pequeño, cuyo costo de capital real probablemente
se sobrestime por la regla de escala convencional (Tabla S7). Se logra una estimación más precisa del costo de capital utilizando el método de
cálculo de planta modular informado por Sievers et al. 33
8. Supuestos de evaluación del ciclo de vida (LCA)
S14
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Los supuestos adicionales de LCA para este estudio incluyen:
1. Los antecedentes se toman de la base de datos Ecoinvent 3.3, que incluye datos completos y regionales.34, 35 Se prefieren los
datos asociados con la producción y el servicio en los EE. UU.
2. Este estudio utiliza el método Herramienta para la reducción y evaluación de productos químicos y otros impactos ambientales
(TRACI) 2.1 para la evaluación del impacto del ciclo de vida. 36
3. Los edificios de la planta química y los módulos de proceso podrán ser utilizados para otros fines. 37 El
catalizador heterogéneo de ZnO es relativamente estable durante su ciclo de vida y la carga es baja.38 Por lo tanto, las
contribuciones de la construcción de la planta y el catalizador no se incluyen en la evaluación del ciclo de vida.
4. Se supone que solo se pierde el 1% del agua de refrigeración utilizada en las plantas químicas, mientras que el resto
podría ser reciclado.37
5. Los impactos ambientales de la recolección de desechos plásticos están asociados principalmente con el uso de combustible
durante el transporte, que se basa en la distancia promedio de alrededor de 250 km informada por Li et al. 39 Antes de
comprar la materia prima de las instalaciones de recuperación de materiales (MRF), se realiza el pretratamiento de la botella
de PET de desecho, que incluye lavado, molienda y secado. Se supone que el uso de materia prima y energía de esta
operación es similar al proceso de pretratamiento para el reciclaje de PET.24, 40
El uso de materias primas y servicios públicos de los diferentes procesos de producción de BHET se resumen en la Tabla S15.
Tabla S15. Entradas y salidas de cada proceso de producción de BHET para LCA.
Ruta DMT MWZnO agua MWZnO (sin precalentamiento de MW
ZnO)
Aporte
PET (kg) 6000 6000 6000
TPA (kg) 0
MeOH (kg) 9860
EG (kg) 637 0 0 0 0 0 0
Agua (kg) 1950 2000 2000
Vapor (GJ) 7220
Electricidad (kWh) 0 16600 2030
Fuego Calor (GJ) 75.3
Refrigeración (GJ)
Tratamiento de Residuos (kg) 901
Transporte (tkm) 407000 957 4810 0 120 80
42
11000
15000 0 0 1500
0 1100 0 0 0 1500
285 0 2800
BET (kg) 0 Salida 14500 7460 8000 8000
Tabla S16. Resultados de LCA de cada proceso de producción de BHET.
Agua de ruta MWZnO MWZnO a base de aceite DMT
Categorías de impacto Unidades MWZnO
(sin precalentamiento)
Agotamiento del ozono kg CFC11 eq kg 6.939E07 1.882E06 1.258E07 3.925E08
S15
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