Serie 1 - Propiedades Parciales

Molares, Potencial Quı́mico y

Fugacidad

Propiedades Parciales Molares

Problema 1
En una mezcla de acetona y cloroformo, en el cual la fracción molar del cloroformo
es de 0,4693, el volumen parcial molar de la acetona es 74,166 cm3 /mol. Si la densidad
de la mezcla es 1,1284 g/cm3 , determinar el volumen parcial molar del cloroformo
en dicha mezcla.

Datos: Macetona = 58, 1 g/mol; Mcloroformo = 119, 5 g/mol

Fuente: Problema proporcionado por F. Borrachia y R. Cicarelli en 2020.

Problema 2
El volumen parcial molar de MgSO4 en una solución acuosa a 20 ◦ C varı́a con la
composición según:

Ve1 = −7, 7962x21 + 15, 5924x1 + 15, 2397

a) Demostrar la obtención de la expresión de Gibbs-Duhem en función de las

fracciones molares a partir de

Ve = x1 V 1 + x2 V 2

b) Sabiendo que el volumen parcial molar del componente puro 2 es 18,046

cm3 /mol, calcular la expresión del volumen parcial molar del otro componente.

c) Calcular la expresión del volumen molar de la mezcla en función de la compo-

sición.

d) Determinar qué volúmenes de MgSO4 y H2 O se deben mezclar para preparar

100 cm3 de una solución de fracción molar x1 = 0, 4.

Fuente: Problema proporcionado por M. Belhart, N. Torres y E. Soria en 2020.

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Fisicoquı́mica para Ingenierı́a Quı́mica

Problema 3
Una empresa de industria cosmética desea comenzar con la fabricación de qui-
taesmalte con el fin comercializarlo en todas sus tiendas a nivel nacional. Para ello
programan la fabricación de un lote piloto de 2000 kg. El quitaesmalte se encuentra
compuesto por un 94 % de solventes (24 % de acetona y un 76 % de acetato de etilo)
y un 6 % restante correspondiente a otros componentes que retardan el proceso de
evaporación de dichos solventes al momento de su aplicación.
Como es un producto nuevo, el ingeniero de procesos se encarga de hacer los
cálculos correspondientes de las masas que se deben adicionar de cada materia prima
para la eficiente elaboración del producto, y para ello parte de la siguiente tabla de
datos experimentales:

% Acetona % Acetato δ (g/mL)

27,89 72,11 0,84198
23,98 76,02 0,84748
20,87 79,13 0,85218
17,59 82,41 0,85748
15,42 84,58 0,86121
12,46 87,54 0,86662
10,00 90,00 0,87142
8,24 91,76 0,87502
6,07 93,93 0,87971

a) Determina el volumen parcial molar de cada componente en la mezcla cuando

se alcanza el % deseado para la calidad final de producto.

b) Determinar los volúmenes requeridos de cada uno de los solventes para la

fabricación de batch piloto sabiendo que las densidades para la acetona y para
el acetato de etilo son 0,79 g/ml y 0,92 g/ml, respectivamente.

Se sugiere utilizar método grafico tanto en el ı́tem a) como en el b).

Fuente: Problema proporcionado por N. Martinez Irala, D.E. Escobar y R.E.

Giménez en 2020.

Problema 4
El etilenglicol es un producto quı́mico ampliamente utilizado en diversos procesos
productivos. Principalmente se utiliza para anticongelantes de automotrices, pero
también se utiliza en equipos de climatización, en torres de enfriamiento, en frenos
hidráulicos, en lubricantes automotrices, y en plastificantes, entre otros.
El anticongelante en la mayorı́a de los radiadores de automóviles es una mezcla de
volúmenes iguales de etilenglicol y agua con pequeños agregados de otros aditivos que
evitan la corrosión (concentración despreciable). A su vez, se debe tener en cuenta
que si la concentración es demasiado alta, el punto decongelación del anticongelante
vuelve a aumentar y es lo contrario de lo que se pretende.

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Fisicoquı́mica para Ingenierı́a Quı́mica

a) Calcular los volúmenes parciales molares de una mezcla para agua(1)-etilengli-

col(2) formada a partir de 1 kg de agua a 25 ◦ C, sabiendo que la densidad
varı́a en función de la concentración de la siguiente manera:

δ = 0, 0014x2 + 1, 0021

b) Sabiendo que la protección ideal se alcanza a una temperatura de -45 ◦ C,

calcular la cantidad de etilenglicol que se debe agregar agua para que su tem-
peratura de fusión descienda a dicha temperatura.

Datos: MC2 H6 O2 = 62, 07 g/mol; Tf (C2 H6 O2 ) = −13 ◦ C; ∆f H

e = 11, 23 kJ/mol;
R = 8, 314 J/(K mol)

Fuente: Problema proporcionado por F. Borrachia y R. Cicarelli en 2020.

Problema 5
Calcular el volumen parcial molar del ZnCl2 en una solución 1 molal a partir de
los siguientes datos:

% p/p de ZnCl2 2 6 10 14 18 20
ρ / g cm−3 1,0167 1,0532 1,0891 1,1275 1,1665 1,1866

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Fisicoquı́mica para Ingenierı́a Quı́mica

Fugacidad
Problema 6
Se conocen los siguientes valores para N2 :
a) Datos de Z = P V /RT en función de p a 0 ◦ C:

p (atm) 50 100 200 400 800 1000

Z 0,9846 0,9863 1,0365 1,2557 1,7959 2,0461

b) Datos de Z en forma analı́tica en función de p a 0 ◦ C:

 p   p 2  p 3
Z = 1 − 5, 314 · 10−4 + 4, 276 · 10−6 − 3, 292 · 10−9
atm atm atm
c) Las constantes crı́ticas: Tc = 126 K; Pc = 33, 6 atm; Vc = 90 · 10−3 dm3 mol−1 .
Calcule el coeficiente de fugacidad para N2 a 0 ◦ C y 50 y 100 atm en función de
los datos proporcionados. Compare y discuta los resultados.
Calcule la variación de la entalpı́a libre molar al comprimir N2 de 50 a 300 atm.

Problema 7
Para mezclas H2 O (1) – CO2 (2) a 523 K se sabe que:

B11 = −3, 565·10−3 atm−1 B12 = −9, 79·10−4 atm−1 B22 = −6, 29·10−4 atm−1

a) ¿Son éstas mezclas ideales de gases reales?

b) Calcule la presión y los coeficientes de fugacidad para un mol de mezcla equi-
molar en un recipiente de 4000 cm3 considerando:
i) la ecuación del virial,
ii) la regla de Lewis y Randall
iii) gases ideales.

Problema 8
Utilizar la regla de Lewis y Randall y el gráfico de fugacidades generalizado para
calcular las fugacidades de CO, O2 y CO2 en una mezcla que contiene 23, 34 y 43 %
moles respectivamente a 400 ◦ C y una presión total de 250 atm. Calcular también
la variación de entalpı́a libre molar cuando la mezcla pasa de 1 atm a 250 atm
manteniendo la temperatura de 400 ◦ C.

CO O2 CO2
Pc / atm 34,6 49,7 72,9
Tc / K 134,4 154,3 304,1

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Fisicoquı́mica para Ingenierı́a Quı́mica

Problemas Adicionales
Problema 9
Para la mezcla ciclohexano (1) - tetrocloruro de carbono (2), vale:

e = (1176 + 1, 96 T ln T − 14, 18 T )x1 x2 + RT (x1 ln x1 + x2 ln x2 )

∆G

Obtenga las expresiones para S,

e S1 , S2 , G,
e µ1 y µ2 . Discuta y grafique los resultados
◦
a 25 C. Analice los valores lı́mite y dé los valores numéricos para una mezcla
equimolar a 25 ◦ C.

e−⊖− / kcal mol−1

G Se−⊖− / cal mol−1 e −⊖− / kcal mol−1
H
C6 H12 -12,827 74,019 -22,94
CCl4 -15,600 51,720 -32,37

Problema 10
Se han obtenido datos de volúmenes molares gaseosos de H2 (1) y N2 (2) puros
a 0 ◦ C. Por otro lado, también se han obtenido volúmenes parciales molares de una
mezcla gaseosa que contiene 0,6 moles de H2 y 0,4 moles de N2 , a distintas presiones
y a 0 ◦ C.

PT / bar Ve1◦ / cm3 mol−1 Ve2◦ / cm3 mol−1 Ve1 / cm3 mol−1 Ve2◦ / cm3 mol−1
50,66 464,1 444,1 466,4 447,5
103,3 239,4 220,6 241,3 226,7
206,5 127,8 116,4 129,1 120,3
304,0 90,5 85,0 91,1 86,9
405,3 72,0 70,5 72,5 71,8

Determinar por el método gráfico los coeficientes de fugacidad de H2 y de N2 en

la mezcla a distintas presiones totales y a 0 ◦ C, comparando con los correspondientes
a gases puros en iguales condiciones de presión y temperatura. Discutir la validez
de la regla de Lewis y Randall.