ANÁLISIS DE SUELO

CALCIO Y MAGNÉCIO EXTRACTABLES

Extracción con acetato de amonio pH 7.

Determinación de calcio y magnesio por Complejometría con EDTA

Introducción (Ca y Mg)

La mayoría de las superficies coloidales del suelo, representadas en su gran mayoría
por minerales de arcilla y sustancias húmicas (MO ya estabilizada), poseen cargas
eléctricas. A fin de satisfacer la electroneutralidad del sistema, la carga superficial de estos
coloides es compensada por adsorción de iones intercambiables de carga positiva (+).
Estos son la porción de iones del suelo retenidos electrostáticamente a la superficie.
La saturación de la superficie de las partículas del suelo con cationes de metales
alcalinos y alcalinotérreos es un indicador importante para evaluar la calidad de los suelos,
dado que define la fertilidad y la resistencia a la degradación química. Calcio (Ca),
magnesio (Mg), potasio (K) y sodio (Na) son usualmente los cationes principales dentro de
los iones intercambiables. Los elementos Ca, Mg y K son esenciales para el crecimiento de
las plantas.
Aquí se describe un método volumétrico por formación de complejos para la
determinación de Ca y Mg con ácido etilendiamino-tetraacético (EDTA).
Las reacciones de formación de complejos pueden utilizarse en análisis volumétrico
para la determinación de casi todos los iones metálicos. Como agentes complejantes se
utilizan con asiduidad algunas aminas con grupos de ácido carboxílico. El EDTA es el más
ampliamente utilizado de esta clase de compuestos.
Como se puede observar, el EDTA es un sistema hexaprótico. El EDTA es un ácido débil
para el cual pK1=0,0; pK2=1,5; pK3=2,0; pK4=2,66; pK5=6,16; pK6=10,24. Los cuatro primeros
valores se refieren a los protones carboxílicos (que se perderán con mayor facilidad) y los
dos últimos a los de amonio. Emplearemos las abreviaturas habituales H 6Y2+, H5Y+,H4Y,
H3Y−, H2Y2−, …., genéricamente (H4-mY)m−, para referirnos a las especies iónicas del EDTA con
distinto grado de disociación (desprotonación).
Las reacciones de complejación con sus correspondientes constantes aparentes de
equilibrio son:

Ca2+ + H Y3− ↔ CaY2− + H+ KpH10 = 1.75 1010

Mg2+ + HY3− ↔ MgY2− + H+ KpH10 = 1.72 108

El punto de equivalencia en una valoración complejométrica se puede determinar

mediante la adición de un indicador a la muestra que se compleje más débilmente que el
EDTA con los cationes que se quieren valorar y que presente un cambio de color al
romperse dicho complejo en presencia del EDTA y es aquí donde se llega al punto final de
la titulación.
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Clasificación del nivel de bases en el suelo

Bases de Nivel (Cmol/kg)

cambio Muy bajo Bajo Medio Alto Muy alto
9,01-
Ca2+ < 2,0 2,01-5,00 5,01-9,00 > 14,1
14,00
Mg2+ < 0,25 0,26-0,50 0,51-1,00 1,01-1,80 > 1,81

Instrumental
Balanza de precisión
Agitador orbital
Tubos falcon.
Papel filtro cuantitativo.
Embudo
Recipiente recolector de filtrado (Buretas sin graduación base naranja)
Material de vidrio volumétrico. Matraz de 100 y 1000 mL.
Erlenmeyer 125 mL.
Microbureta.
Dosificadores.
Frasco plástico 50 mL máximo.
Piceta

Reactivos (Ca y Mg)

Acetato de amonio (CH3COONH4) 1 N pH7: Disolver 78,647 g de CH3COONH4 en 800 mL
de agua destinada, ajustar pH y llevar a vol. 1000 con H 2O. Si el pH es menor de 6,9 o
mayor de 7,1 ajustar con amoníaco o con ácido acético.
Opcional: Diluir 600 ml de ácido acético glacial y 750 ml de solución de amoníaco concentrada
(p.e. 0,91, 25% NH3) hasta hacer 10 litros, si el pH es menor de 6,9 o mayor de 7,1 ajustar con
amoníaco o con ácido acético.
Ácido clorhídrico (HCl).
Indicador Calcon: disolver 20 mg de Calcon en 50 ml de metanol. Preparar en solución
fresca semanalmente.
Solución reguladora de calcio: pesar 200 g de NaOH, disolver en agua destilada, enfriar
convenientemente y cuando el líquido esté frío, diluir a 1 litro.
Solución de cianuro de potasio (KCN): pesar 2 g de KCN, disolver en agua destilada y
diluir a 100 ml.
Solución de versenato (EDTA disódica) 0,02 N: pesar 3,7225 g de EDTA disódica,
disolver en agua destilada y diluir a 1 litro.
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Solución patrón de Calcio: pesar 1,0009 g. de CaCO3 p.a. desecado a 150ºC, colocar en
un matraz aforado de 1000 ml y agregar gota a gota cHCl hasta total dilución del CaCO 3.
Diluir a un litro con agua destilada agitar y guardar al abrigo de la luz.
Trietanolamina.
Solución patrón de magnesio: pesar exactamente 2,5222 g. de SO 4Mg. 2H2O, disolver
en agua destilada y diluir a 1 litro. Agitar y conservar al abrigo de la luz.
Indicador negro de eriocromo T: disolver 5 g de eriocromo negro T y 4,5 g de
clorhidrato de hidroxilamina en 300 ml de alcohol etílico al 95 %.
Solución reguladora para calcio + magnesio: pesar 67,5 g de ClNH4 y disolver en 200 ml
de agua destilada. Agregar 570 ml de amoníaco concentrado y diluir a 1 litro agitando.
Opcional: mezclar 500 ml de solución de NH 4OH con 100 ml de solución 1 N de CLNH 4 (ClNH4-
NH4OH de pH 10).

Determinación del factor de corrección (fX) del EDTA (Ca y Mg):

Para calcio: agregar 5 ml de la solución patrón de Ca o Mg a un erlenmeyer de 125 ml,
agregar 20 ml de agua destilada, 2 ml de solución reguladora indicada, 4 a 5 gotas del
indicador respectivo. Agregar la solución de EDTA desde una microbureta, hasta que el
indicador vire indicando el punto final de la titulación.

fX = ml de la solución patrón de X
ml de soluc. de EDTA gastados
X: Ca o Mg según corresponda.

Extracción
1. Pesar 4 g de suelo dentro de frasco plástico de 50 mL.
2. Agregar 20 mL de solución extractora de Ac. Amonio.
3. Agitar durante 15 min.
4. Cetrífugar a 2000 rpm.
5. Filtrar con papel filtro.
6. Repetir pasos 2 al 4 por 4 veces más agitando solo durante 5 min(juntar cerca de 100 mL)
7. Si no se midió con precisión las dosis de 20 mL extractoras agregadas llevar a vol 100 con
agua.
Este filtrado constituye el extracto de suelo a partir del cual se determinan los
cationes cambiables.

Titulación
Nota: se titula primero Ca+Mg y luego Ca solo.
1. Tomar 2 mL del extracto.
2. Agregar 20 mL de agua destilada.
3. Agregar solución reguladora (en el caso de Ca también agregar 0,5 mL de trietanolamina)
4. Agregar indicador.
 ANÁLISIS DE SUELO

Ca+Mg: negro eriocromo T = 2 gotas

Ca: Calcon = 6 gotas
5. Titular hasta viraje del indicador.
Ca+Mg: pasa de rojo vino a turquesa
Ca: pasa de rojo vino a azul.

NOTA: la lectora de Ca+Mg siempre debe ser superior a la lectura de Ca.

Cálculos
Meq. de Ca² +/100gr suelo = V1 * 0,02 * fCa * 100(v) * 100
Alícuota* g suelo
+
Meq. de Mg² /100gr suelos = (V2-V1) * 0,02 * fMg * 100(v) * 100
Alícuota * g suelo
Donde:
V1: volumen de EDTA gastado al titular Ca.
V2: volumen de EDTA gastado al titular Ca+Mg.
fCa y fMg: factores de corrección.
0,02: normalidad del EDTA.
Alicuota: del extracto tomado (2 mL).
100(v): Volumen solución

Bibliografía
Black C A 1965. Ed. Methods of soil analysis Part 1003-1009.
Jackson, M. 1964. Análisis químicos de suelo. Ed. Omega. Page,A. L, Miller, R.H y Keeney
D.R.-1982. Methods of soil analysis. Part 2. Agronomy, N° 9. Madison, Wisconsin USA.
Jackson, M.L. 1986- Análisis Químico de suelos. Ed. Omega.
Marbran, L. 1989. Capacidad de intercambio catiónico y cationes intercambiables. Apunte
para SAMLA. 8 páginas. FAUBA Cátedra de Edafología. Bs As.