Complexiometria

Objetivos:
 Preparar correctamente soluciones tipo, de normalidad conocida, de reactivos que forman
complejos.
 Determinar calcio y magnesio, en muestras de agua, por volumetría de formación de
formación de complejos.

Titulaciones con EDTA

El ACIDO ETILEN DIAMINO TETRACETICO o EDTA, es utilizado desde hace pocos años en diversos
trabajos analíticos, por su propiedad de formar quelatos con un gran número de cationes.

Por su limitada solubilidad en agua, generalmente no se emplea este acido durante las
titulaciones, sino las soluciones preparadas a partir de su sal di sódica, la que se puede conseguir
con un alto grado de pureza como para considerarla patrón primario.

Para establecer cuando se tiene que detener la titulación y leer el volumen gastado, se debe
recurrir a indicadores metal crómicos (NET y murexida)

Na2H2Y 2Na+2+ H2Y-2

Estabilidad:
La constante de estabilidad Kb, es la constante de equilibrio de la reacción de formación del
complejo.

Metal (M) + Ligando (L) Complejo (ML) K ML

Dureza del agua

El agua puede ser blanda o dura, según su comportamiento con el jabón. Es blanda cuando
produce espuma con una pequeña cantidad de jabón y es dura cuando produce con una gran
cantidad de jabón.

Los bicarbonatos, cloruros y sulfatos, de calcio y magnesio, son las sales que se encuentran
disueltas en el agua dura. A la dureza debida a los bicarbonatos, que desaparece en mayor parte
por ebullición, se la denomina “dureza temporaria”. La dureza residual, por la presencia de
cloruros y sulfatos, más la pequeña cantidad de carbonatos que quedaron en solución, se
denomina “dureza permanente”. La suma de ambas es la “dureza total” que se mide según una
ESCALA, expresados en mg/L o ppm de carbonato de calcio:

MUY BLANDA: hasta 70ppm

BLANDA: 70 a 140 ppm

SEMIDURA: 140 a 210 ppm

BASTANTE DURA: 210 a 320 ppm

DURA: 320 a 540 ppm

MUY DURA: más de 540 ppm

Dureza total del agua

EDTA (0.0200 N)

100ml Agua mineral “Villa del Sur”

10ml de solución buffer

NET

Determinamos la dureza total del agua, cargando y enrasando cuidadosamente una bureta con la
solución tipo EDTA. Medimos 100ml de la muestra de agua (Villa del Sur) y lo transferimos a un
Erlenmeyer, junto con 10ml de solución buffer de PH 10 y una pequeña cantidad de NET.
Realizamos 2 repeticiones obteniendo 2 volúmenes.

Reacciones con el NET

2HInd-2+ Ca+2 [Ca (Ind) 2]-4 (rojo vinoso) +2H+ Kb= 1x105

Hind-2 + Mg+2 [Mg (Ind) 2] – (rojo vinoso) + H+ Kb= 1x107

Reacciones con el EDTA:

Ca+2 + H2Y-2 [Ca+2 Y]-2 (incoloro) +2H+ kML= 3X1010 (MAYOR)

Mg+2+H2Y-2 [Mg+2Y]-2 (incoloro) +2H+ KML= 5X108

El NET puede cambiar de color, al variar el PH. Como durante la titulación se liberan protones, para
evitar que el PH se modifique le agregamos la solución buffer que mantiene el PH en 10. De
manera que podamos ver, al NET libre de color azul.

Resultado de la titulación
Se pudo observar que la cantidad de EDTA que se gastó en la primera valoración fue de 8.5 ml
para que reaccione y cambie de un color inicial rojo a un color azul, indicando el punto final. La
segunda valoración también se gastó 8.5 ml de EDTA.

H2Y-2 + [Ca (Ind)2]-4 (rojo vinoso) [CaY] -2 + 2 HInd-2 (Azul)

H2Y-2 + [MgInd]- (rojo vinoso) [MgY]-2 + HInd-2 (Azul) + H+

Villa del Sur Sierra Los Padres Callier

8.4 ml – 9.2 ml 13.6 ml – 13.5 ml 13.08 ml – 13.5 ml
8.4 ml – 8.5 ml 13.5 ml – 13.7 ml 13.3 ml – 13.3 ml
8.5 ml – 8.5 ml 13.5 ml – 13.5 ml 13.5 ml – 13.3 ml
13.7 ml – 14.0 ml
19 mg/L Ca 41 mg/ L Ca 50 mg/L Ca
12 mg/ L Mg 15 mg/ L Mg 4mg/L Mg
Volumen promedio: 8.46 ml

Trabajamos con el Agua mineral Villa del Sur, por lo tanto el volumen promedio del mismo es de
8.46 ml.

mEqCaCO3 = mEqEDTA

mEqCaCO3 = (V x N)EDTA

mEqCaCO3 = 8.46 ml x 0.200 N

mEqCaCO3 = 0.1692 mEq

100 ml 0.1692 mEq

1000 ml X= 1.692 mEq

CaCO3 Ca+2 + CO3

1 Mol de CaCO3 produce 1 Ca+2 (1 x 2) = 2H+

Peq= PM / n° H+ = 100/2 = 50g

mEq= Peq/ 1000 = 50/1000 = 0.05g

1mEq 0.05g CaCO 3

1.692 mEq X = 0.0846g CaCO3 = 84.6 mg CaCO3

Dureza Total: 84.6 mg/l CaCO3 (Agua Blanda)

Na2H2Y + Mg+2 Na2[MgY] +2 H+

1 mol de Na2H2Y se acompleja con 1Mg+2 = 1x2= 2H+

Peq Na2H2Y = PM Na2H2Y/ n° H+ = 372.24 /2 =186.12 g

mEq= 186.12 /1000 = 0.18612 g

1mEq 0.18612g Na2H2Y

0.1692 mEq X= 0.031g Na2H2Y

Dureza debido al Calcio y Magnesio

Debemos determinar el volumen de EDTA tanto para el calcio como para el magnesio. El EDTA
reacciona con el calcio y magnesio porque están solubles en la muestra y para evitar que reaccione
con los dos se tiene que pasar a una forma insoluble a alguno de los dos.

Si precipitamos por ej el Mg el EDTA va reaccionar solamente con el Ca, el Mg va a estar formando

hidróxido de magnesio y utilizamos NaOH para precipitar al Mg. En la misma muestra se va a
agregar en el Erlenmeyer NaOH lo que va a producir que únicamente en forma soluble el calcio
eso nos soluciona el problema ya el EDTA no va a reaccionar con Mg y podríamos hacer los
cálculos con el Ca y compararlo con la etiqueta del agua villa del sur.

Al eliminar el Mg ya no podemos seguir utilizando el indicador NET por que los quelatos que forma
con el Ca no son tan estables, por eso el indicar a utilizar será la murexida.

Con la murexida se inicia con un color rosado, por que se pone en evidencia la formación del
complejo entre el acomplejante murexida y el ion calcio, y se va a leer el volumen gastado cuando
el indicador quede libre y eso corresponder a un color violeta. El indicador también presenta
grupos cromóforos (posee moléculas cromógenas) y hay que titular a un pH regulado, pero no un
pH: 10 como en el NET aquí se necesitaría un pH todavía mas alcalino. El mismo NaOH que sirve
para precipitar el Mg también nos da el pH adecuado para observar el punto final de la titulación
un color violeta.

PROCEDIMIENTO: Se utiliza la misma muestra, el mismo volumen (no se agrega un buffer), se

agrega 20 gotas de NaOH para precipitar al Mg (insoluble) y para llevar al pH adecuado. Se agrega
el indicador murexida que esta en forma solida y se titula hasta que pase de una coloración rosada
a violeta.
 EDTA 0.02 N

100 ml agua mineral villa del sur

20 gotas NaOH 10 %

Murexida (indicador)

Rosado a violeta

CALCULOS DE DUREZA DEBIDO AL CALCIO:

MEqCa = mEqEDTA

mEqCa = (V x N)EDTA

mEqCa = 4 x 0.02 = 0.08

100 ml 0.08 mEq

1000 ml X= 0.8 mEq

H2Y-2 + Ca +2 (CaY)-2 + 2H+

Se acompleja Ca+2 = 1 x 2 “H+”

Peq Ca= PACa / n° “H+” = 40.1 /2 = 20.05 gr/eq

PmEq = PEq / 1000 = 20.05 / 1000 = 0.02005 g Ca = 20.05 mg Ca

1mEq 0.02005 g Ca

0.8 mEq X= 0.01604 g Ca = 16.04 mg Ca

Villa del Sur: 19 mg/l Ca

CALCULOS DE DUREZA DEBIDO AL MAGNESIO:

MEqMg = mEqEDTA

mEqMg = (V x N)EDTA

mEqMg = (8.46 – 4) x 0.02 = 4.46 x 0.02 = 0.0892

100 ml 0.0892 mEq

1000 ml X= 0.892 mEq

H2Y-2 + Mg +2 (MgY)-2 + 2H+

Se acompleja Mg+2 = 1 x 2 “H+”

Peq Mg= PAMg / n° “H+” = 24.3 /2 = 12.15 gr/eq

PmEq = PEq / 1000 = 12.15 / 1000 = 0.01215 g Mg = 12.15 mg Mg

1mEq 0.01215 g Mg

0.892 mEq X= 0.0108 g Mg = 10.8 mg Mg

Villa del Sur: 12 mg/l Mg