CAPÍTULO III

LA HIDRATACIÓN DEL CEMENTO PÓRTLAND

3.1 QUÍMICA DE LA HIDRATACIÒN

El fraguado y endurecimiento del concreto son resultado de los procesos químicos y físicos que tie-
nen lugar entre el cemento y el agua. Para una apreciación completa de las propiedades de los ce-
mentos y de los concretos, como la que se discute en detalle en este capítulo, se necesita una ade-
cuada comprensión de la química de la hidratación.

Hidratación de los componentes puros del cemento

Las reacciones químicas que describen la hidratación de los componentes puros del cemento se han
desarrollado a través del estudio de la hidratación de dichos componentes puros. Se asume que la
hidratación de cada componente tiene lugar independientemente de los otros componentes presentes
en el cemento Pórtland.

Esta suposición no es completamente válida, dado que las interacciones entre los compuestos de
hidratación pueden tener consecuencias importantes; sin embargo, en la mayoría de los casos ésta
es razonable.

Silicatos cálcicos

Las reacciones de hidratación de los dos silicatos cálcicos son estequiométricamente muy similares,
difiriendo únicamente en la cantidad de hidróxido de calcio formado (ecuaciones 3.1 y 3.2).

2C3S + 6H C3S2H3 + 3CH (3.1)

Silicato tricálcico agua C–S-H Hidróxido de calcio

2C2S + 4H C3S2H3 + CH (3.2)

Silicato dicálcico agua C–S-H Hidróxido de calcio

El principal producto de la hidratación es el silicato cálcico hidratado. La fórmula C3S2H3 es sólo

aproximada debido a que la composición de este hidrato varía en un amplio rango. Éste es un mate-
rial poco cristalino el cual forma partículas extremadamente pequeñas (menores a 1 µm). Su nombre:
C-S-H refleja estas propiedades (tobermorita, un nombre antiguo, ya no se usa), que serán discutidas
con más detalle posteriormente. En contraste el hidróxido de calcio es un material cristalino con una
composición fija.

La secuencia de reacción se describe mejor haciendo referencia a la curva calorimétrica (figura 3.1)
la cual mide la velocidad de evolución de calor con el tiempo. El flujo de calor es proporcional a la
velocidad de reacción y se mide fácilmente en el caso del C3S, componente de mayor interés. Cuan-
do se mezcla con agua, ocurre un periodo de rápida evolución de calor (etapa 1, hidrólisis inicial), el
cual cesa aproximadamente dentro de los siguientes 15 minutos. Luego sigue un periodo de relativa
inactividad o etapa latente (etapa 2), que explica por qué el concreto de cemento Pórtland permane-
ce en estado plástico durante varias horas. El fraguado inicial ocurre entre 2 a 4 horas después del
mezclado con agua, tiempo alrededor del cual el C3S empieza a reaccionar nuevamente con renova-
do vigor (final de la etapa latente). El silicato continúa hidratándose rápidamente alcanzando una
máxima velocidad al final de este periodo de aceleración (etapa 3), que corresponde con la máxima
velocidad de evolución de calor. Esto ocurre alrededor de 4 a 8 horas tiempo en el que ha ocurrido la
fragua final y ha empezado el endurecimiento del concreto. A partir de allí la velocidad de evolución
de calor nuevamente desciende (etapa 4 o de desaceleración) hasta alcanzar un estado estaciona-
rio (etapa 5) el cual ocurre entre 12 a 24 horas después de ocurrida la mezcla.
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Figura 3.1 Velocidad de evolución de calor durante la hidratación del silicato tricálcico.

En cada etapa ocurren los siguientes procesos (tabla 3.1):

Tabla 3.1
Secuencia de hidratación de los silicatos cálcicos
Influencia en las propiedades del
Etapa/ reacción Cinética de la reacción Procesos químicos
concreto
1 Hidrólisis inicial Control químico (rápido) Hidrólisis inicial, disolución de iones -
2 Latencia Control por nucleación (lento) Continuación de disolución de Determina la fragua inicial
iones
3 Aceleración Control químico (rápido) Formación inicial de productos de Determina la fragua final y veloci-
hidratación dad de endurecimiento inicial
4 Desaceleración Control químico y por difusión Continuación de formación de Determina la velocidad de ga-
(lento) productos de hidratación nancia de resistencia temprana
5 Estacionario Control por difusión (lento) Formación lenta de productos de Determina la velocidad de ga-
hidratación nancia de resistencia tardía

En el primer contacto con el agua rápidamente se liberan iones calcio e hidróxido desde la superficie
de los granos de C3S. Esto causa que pocos minutos después el pH del agua aumente a valores por
encima de 12 (solución muy alcalina).

Esta hidrólisis disminuye rápidamente pero continúa durante el periodo de latencia (etapa 2). Cuando
las concentraciones de los iones calcio e hidróxido alcanzan un valor crítico, los productos de la hidra-
tación, CH y C-S-H, empiezan a cristalizar desde la solución y la reacción de C3S procede con rapi-
dez. El periodo de latencia es aparentemente causado por la necesidad de lograr cierta concentración
de iones en solución antes de que se formen los núcleos que forman los cristales de los productos de
hidratación. Éste es un requerimiento para muchas reacciones químicas y es conocido como control
por nucleación.

El CH cristaliza desde la solución, mientras que el C – S – H aparentemente se desarrolla en la su-

perficie de los granos de C3S formando un recubrimiento sobre éstos. Conforme la hidratación conti-
núa, el espesor de la capa de hidrato se incrementa y forma una barrera a través de la cual el agua
debe fluir para alcanzar el C3S no hidratado y a través de la cual los iones deben difundir para alcan-
zar los cristales en crecimiento.

Eventualmente, el movimiento a través de la capa de C – S – H determina la velocidad de reacción y

la hidratación se vuelve controlada por difusión. Las reacciones que son controladas por difusión son
muy lentas y se vuelven cada vez más lentas conforme el espesor de la barrera de difusión se incre-
menta. De ese modo la hidratación tiende a aproximarse al 100 % de manera asintótica.
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El C2S se hidrata de manera similar, pero mucho más lentamente debido a que es un componente
menos reactivo que el C3S. La cantidad de calor liberada por la hidratación del C2S es también menor
que la cantidad liberada por el C3S, de modo que no es tan fácil medir experimentalmente su curva
calorimétrica.

Las reacciones químicas son sensibles a la temperatura; generalmente la velocidad de reacción se

incrementa con la temperatura. Esto también se cumple para la hidratación, pero la dependencia de
la temperatura está relacionada a la extensión de la reacción. La hidratación es más sensible a la
temperatura a través de la etapa 3 cuando la reacción es controlada químicamente. Una vez que la
hidratación es controlada completamente por difusión (etapa 5) es mucho menos sensible a la tempe-
ratura aunque el coeficiente de difusión de la barrera variará con la temperatura. El efecto total de la
temperatura se ilustra en la figura 3.2, la cual compara el porcentaje de hidratación del C3S a diferen-
tes temperaturas.

Figura 3.2 Efecto de la temperatura en la hidratación del silicato tricálcico.

La estequiometría de la hidratación permanece prácticamente sin cambios hasta alrededor de 100 ºC.
A mayores temperaturas, como las usadas en autoclavado, la química empieza a cambiar, hecho que
se discutirá posteriormente.

Aluminato tricálcico

En el cemento Pórtland la hidratación del C3A implica reacciones con iones sulfato provenientes de la
disolución del yeso. Las reacciones se resumen en la tabla 3.2. La reacción primaria inicial del C3A
es:

C3A + 3C S H2 + 26 H C6A S 3H32 (3.3)

Aluminato yeso agua etringita
tricálcico

Este sulfo aluminato hidratado de calcio, cuyo nombre correcto es 6 – aluminato de calcio trisulfato –
32 – hidratado, es comúnmente llamado “etringita” (nombre de un mineral de ocurrencia natural de
igual composición). Su fórmula se escribe C3A · 3C S · H32. La etringita es un producto estable de la
hidratación solamente cuando se dispone de una gran fuente de sulfato (ver tabla 3.2). Si el sulfato
se consume totalmente antes de que el C3A haya hidratado completamente, entonces la etringita se
transforma en otro sulfoaluminato hidratado de calcio que contiene menos sulfato.
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2C3A + C6A S 3H32 + 4H 3C4A S H12 (3.4)

Tabla 3.2
Formación de los productos de hidratación del C3A
C S H2/C3A Productos de hidratación formados
Relación molar
3,0 Etringita
3,0 – 1,0 Etringita + monosulfoaluminato
1,0 Monosulfoaluminato
< 1,0 Solución sólida de monosulfoaluminato
0 Hidrogranate

Este segundo producto se llama aluminato tetracálcico monosulfato – 12 – hidratado, o simplemente

monosulfoaluminato (no se conoce un mineral de esta composición). Éste a menudo se escribe como
C3A·C S ·H12. El monosulfoaluminato algunas veces puede formarse antes que la etringita si el C3A
reacciona con los iones sulfato más rápidamente de lo que éstos pueden ser suministrados por el
yeso al mezclarlo agua. Se requiere una cierta concentración de sulfato para la formación de etringita.

Ambos pasos en la hidratación del C3A (ecuaciones 3.3 y 3.4) son exotérmicas. La formación de
etringita disminuye la hidratación del C3A al crear una barrera de difusión alrededor del C3A de forma
análoga a como lo hace el C-S-H durante la hidratación de los silicatos cálcicos. Esta barrera se rom-
pe durante la conversión a monosulfoaluminato y permite al C3A reaccionar otra vez rápidamente. De
este modo la curva calorimétrica para la hidratación del C3A (figura 3.3) luce cualitativamente muy
parecida a la curva del C3S, aunque las reacciones son muy diferentes y la cantidad de calor desarro-
llada es mucho mayor.

Figura 3.3 Velocidad de evolución de calor durante la hidratación del aluminato con yeso.

El primer pico de calor se completa en 10 a 15 minutos, pero el tiempo al cual ocurre el segundo pico
depende de la cantidad de sulfato disponible. Cuanto más yeso haya en el sistema más cantidad de
etringita permanecerá estable. En la mayor parte de cementos la conversión a monosulfoaluminato
ocurrirá dentro de las 12 a 36 horas después que todo el yeso ha sido utilizado para formar etringita.

La formación de monosulfoaluminato ocurre debido a una deficiencia de iones sulfato necesarios para
formar etringita a partir de todos los iones disponibles de aluminato. La etringita puede volverse a
formar cuando el monosulfoaluminato se pone en contacto con una nueva fuente de iones sulfato.

C4A S H12 + 2C S H2 + 16H C6A S 3H32 (3.5)

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Esta potencial formación de etringita es la base para el ataque de sulfatos del cemento Pórtland
cuando se expone a iones sulfato externos.

El yeso se añade para atenuar la vigorosa reacción inicial del C3A con el agua, la cual puede llevar a
una fragua instantánea debido a la rápida formación de aluminatos cálcicos hidratados.

C3A + 21H C4AH13 + C2AH8 (3.6)

Estos hidratos no son estables y posteriormente se convierten en C3AH6 (granate hidratado)

C4AH13 + C2AH8 2C3AH6 + 9H (3.7)

Fase ferrita

El C4AF tiene la misma secuencia de productos de hidratación que el C3A con o sin yeso. Las reac-
ciones son más lentas y desarrollan menos calor; el C4AF nunca hidrata lo suficientemente rápido
como para causar fragua instantánea, y el yeso retarda su hidratación incluso más drásticamente que
la del C3A. Los cambios en la composición de la fase ferrita afectan únicamente la velocidad de hidra-
tación; conforme se incrementa el contenido de hierro, la hidratación se vuelve más lenta. Aparente-
mente él óxido de hierro juega el mismo rol que la alúmina durante la hidratación (por ejemplo: F pue-
de sustituirse por A en los productos de hidratación).

La experiencia práctica ha mostrado que cementos de bajo contenido de C3A pero alto contenido de
C4AF son resistentes al ataque de sulfatos. Esto significa que no se forma etringita a partir de mono-
sulfoaluminato como en la ec. 3.5.

Hidratación del cemento Pórtland

Cinética

La velocidad de hidratación durante los primeros días tiene el siguiente orden C3A > C3S > C4AF >
C2S. Sin embargo debe recordarse que dos preparaciones de cualquiera de estos componentes no
hidratarán exactamente a la misma velocidad debido a que sus reactividades serán afectadas por la
fineza y la velocidad de enfriamiento del clínker. Asimismo habrá factores adicionales tales como la
presencia de impurezas y otros componentes del cemento. Por ejemplo, la alita y la belita se hidratan
más rápido de lo que lo hacen en su estado puro, debido a los átomos de impurezas contenidos en la
estructura. La hidratación del C3A y la fase ferrita también será afectada por las impurezas (óxidos).

Interacción entre los componentes

La suposición hecha inicialmente de que los componentes del cemento hidratan independientemente
es razonable para la mayor parte de propósitos pero no es completamente cierta. Por ejemplo, el C3A
y el C4AF compiten por los iones sulfato, pero el primero por ser más reactivo consumirá más sulfato
que el segundo. El efecto es incrementar la reactividad del C4AF puesto que forma menos etringita de
la que podría esperarse. El yeso incrementa la velocidad de hidratación de los silicatos cálcicos, los
cuales también compiten por iones sulfato durante la hidratación. Aparentemente el C-S-H incorpora
dentro de su estructura cantidades significativas de sulfato, alúmina y hierro. Se ha estimado que la
cantidad de sulfoaluminatos que se forman en una pasta podría ser menor que la mitad de la cantidad
teórica calculada a partir de la composición del cemento.

Otro ejemplo es la existencia de un contenido de yeso óptimo en una pasta de cemento para el desa-
rrollo de la máxima resistencia. Una explicación es que contenidos muy altos de yeso conducen a la
formación de excesiva cantidad de etringita después que la pasta ha endurecido, causando una ex-
pansión relativamente grande y el colapso de la micro estructura de la pasta; por otro lado, un conte-
nido de yeso muy bajo conduce a la formación de la solución sólida de monosulfoaluminato antes del
final de la etapa 2 de la hidratación del C3S, de modo que el consumo resultante de cal previene la
nucleación de los productos de hidratación del C3S, retrasando la etapa 3. Otro punto de vista, basa-
do en estudios más recientes, explica el contenido de yeso óptimo por el hecho de que el yeso acele-
ra la hidratación del C3S; sin embargo, al mismo tiempo disminuye la resistencia intrínseca del C-S-H
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debido a la presencia de iones sulfato en su estructura. Debido a que hay un contenido óptimo de
yeso diferente para lograr la máxima resistencia a diferentes edades, ambas explicaciones pueden
contribuir a explicar el fenómeno. La interacción entre el C-S-H y los iones sulfato podrían ayudar a
explicar la observación de que hay también un contenido óptimo de yeso para lograr la mínima con-
tracción por secado, el cual no es el mismo que para resistencia.

Calor de hidratación

H (tabla 3.3) es el calor o entalpía de hidratación y representa la cantidad de calor liberado por cada
unidad de masa de los componentes anhidros que han reaccionado (se han hidratado). Representa el
cambio de energía del sistema debido a la redistribución de energía por la rotura y la producción de
enlaces químicos durante la hidratación. H es una cantidad termodinámica que puede determinarse
por cálculo o medida experimentalmente conforme se describió en el capitulo 2.

Tabla 3.3
Calores de hidratación de los componentes del cemento
Reacción H (J/g) de la hidratación completa a
Componentes puros
Calculado Medido Clínker medido b Cemento medido c
C3S C-S-H+CH 380 500 570 490
C2S C-S-H+CH 170 250 260 225
C3A C4AH13+C2AH8 1260 - - -
C3AH6 900 880 840 -
Monosulfoaluminato - - - 1340
C4AF C3(A,F)H6 520 420 335 -
Monosulfoaluminato - - - 460
a
Estos valores deberían ser negativos puesto que se refieren a reacciones exotérmicas, pero se acostumbra
escribirlos sin el signo negativo. Para convertir de J/g a cal/g dividir por 4.19.
b
Pastas de un año de edad de clínker molido (sin adición de yeso).
c
Pastas de un año de edad asumidas completamente hidratadas.

Ya hemos discutido la importancia práctica del desarrollo de calor que acompaña a la hidratación.
Teóricamente es posible calcular el calor de hidratación del cemento Pórtland en cualquier momento
si conoce la composición, el grado de hidratación de cada componente, y H para la reacción total.
En la figura 3.4 se muestra una curva calorimétrica típica; generalmente se distingue la contribución
del C3S y C3A. Cuando se dispone de suficientes datos es posible hallar una excelente concordancia
entre los calores medidos y calculados. Sin embargo no siempre es fácil determinar el grado de hidra-
tación; tampoco se conoce H para cada reacción, como puede verse en la tabla 3.3.

Figura 3.4 Velocidad de evolución de calor durante la hidratación del cemento Pórtland.
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3.2 PROPIEDADES DE LAS PASTAS DE CEMENTO HIDRATADAS

Cambios de volumen durante la hidratación

Un aspecto importante del desarrollo de la microestructura durante la hidratación es la disminución de
la porosidad. Todos los productos de la hidratación del cemento tienen gravedades específicas meno-
res (y en consecuencia volúmenes específicos mayores) que sus componentes sin hidratar (ver tabla
3.4). De este modo cada reacción de hidratación está acompañada por un incremento en el volumen
sólido.

Tabla 3.4
Datos físicos y cambios de volumen que ocurren durante la hidratación
Componentes iniciales del cemento Productos de la hidratación
Volumen molar Volumen molar
Gravedad Gravedad
Componente (PM/ρ)b Componentes (GMV/ρ)b
específica Específica
10-6 m3 10-6 m3
a a
C3S ≈ 3.5 ≈ 72.4 C-S-H
C2S 3.28 52.4 CH 2.24 33.2
C3A 3.03 89.1 C6AS3H32 ≈ 1.75 715
C4AF ≈ 3.73 ≈ 128 C4ASH12 1.95 313
M 3.58 11.0 MH 2.37 24.2
C S H2 2.32 74.2 C4AH13 ≈ 2.02 ≈ 260
2.74 52.9 C2AH8 1.95 165
C S H1/2
3.15 - C3AH6 2.52 150
Cemento Portland
a
Valor que depende del contenido de agua del C-S-H, la cual está relacionada a su vez a la porosidad de gel
incluida en la estructura.
b 3
PM = peso molecular en gramos; ρ = densidad en g/m .

Reacciones expansivas

No sólo el cambio de volumen es de interés, sino también el modo en que éste ocurre. El CH crece
alrededor de las partículas sólidas o deja de crecer en esa dirección particular en que encuentre di-
chos obstáculos. Lo mismo ocurre con el C-S-H, de modo que la hidratación de los silicatos cálcicos
no está acompañada por un incremento en el volumen total de la pasta. Los productos de la hidrata-
ción únicamente ocuparán el espacio que está disponible para ellos dentro la pasta; esto es, el volu-
men originalmente ocupado por el agua de mezcla. Si este espacio se llena antes de que ocurra la
hidratación total de estos componentes, prácticamente la hidratación posterior se detendrá.

Muy por el contrario ocurre cuando se forma etringita a partir del C3A o de la fase ferrita. Los cristales
de etringita se abrirán espacio cuando su crecimiento se vea impedido por la presencia de material
sólido. Se ha estimado que el crecimiento de los cristales de etringita podría desarrollar presiones del
2
orden de 240 MPa (35 000 lb/pulg ). El hidróxido de magnesio y el hidróxido de calcio desarrollan
presiones similares durante el crecimiento de sus cristales cuando se forman a partir de sus óxidos.
Éste es un fenómeno muy común; el crecimiento expansivo de los cristales de hielo, por ejemplo,
puede contribuir al daño por congelamiento.

En una pasta aún no endurecida la etringita tiene el espacio suficiente para formarse y si necesita
más espacio lo puede conseguir colocando a un lado los granos de cemento que le obstruyen el es-
pacio. Sin embargo una vez que ha ganado rigidez, el espacio extra para continuar la formación de
etringita es creado expandiendo el volumen total de la pasta. Esta expansión global puede aprove-
charse en los cementos expansivos. Sin embargo, si no se restringe, esta expansión inducirá esfuer-
zos internos que podrían agrietar y dañar la pasta. Ordinariamente, durante la hidratación del cemen-
to Pórtland casi nunca ocurre expansión debido a la cristalización de la etringita, ya que solamente se
forman pequeñas cantidades después que la pasta ha endurecido. Pero si se añade mucho yeso se
formará más etringita, aún mucho tiempo después de haber terminado la fragua, hecho que podría
dañar la pasta lo suficiente como para disminuir su resistencia a la compresión, o incluso, en casos
extremos, causar agrietamiento. Este es otro caso de daño exactamente análogo al causado por el
MgO y es la razón por la cual la NTP 334.009 –1997 limita el SO3 en el cemento.
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Cálculo de los cambios de volumen

El conocimiento de la porosidad de la pasta de cemento es útil debido a que ésta tiene una gran in-
fluencia en la resistencia y durabilidad de la pasta de cemento hidratada. De manera práctica se pue-
de calcular con las ecuaciones desarrolladas por T.C. Powers a partir de datos experimentales, las
cuales son aplicables a los cementos tipo I a tipo V. Tal como se trata aquí, estas ecuaciones se pue-
den resolver fácilmente si se conoce el grado de hidratación.

Las relaciones volumétricas entre los diferentes componentes se presentan esquemáticamente en la

figura 3.5, obviando por simplicidad la microestructura.

Figura 3.5. Relaciones volumétricas entre los componentes de una pasta hidratada. (a) Relación
agua/cemento constante = 0,5; (b) cambiando la relación agua/cemento (α = 1).

La fracción hidratada del cemento incluye todos los productos de hidratación sin distinción. (Powers
llamó a esto “gel del cemento”).

En estas ecuaciones se distinguen dos tipos de agua: agua evaporable, la cual se pierde cuando la
pasta se seca en una estufa; y agua no evaporable, la cual se pierde cuando la pasta se calcina a
1000°C. El agua evaporable está formada por el agua retenida en los poros capilares y del gel (inclu-
yendo el agua entre las láminas de los productos de la hidratación) así como algo de agua de hidrata-
ción en los sulfoaluminatos de calcio. El agua no evaporable (wn) mide aproximadamente la cantidad
de agua combinada estructuralmente en los productos de hidratación. Debido a esto es proporcional
a la cantidad de hidratación.
UDEP/DIC CURSO: TECNOLOGÍA DEL CONCRETO 9

wn = 0,24 α g/g de cemento original (3.8)

donde α es el grado de hidratación (la fracción de cemento que se ha hidratado). De este modo
cuando el cemento ha hidratado completamente (α = 1), se han combinado 0,24 g de agua no eva-
porable con cada gramo de cemento. La cantidad de agua evaporable que está presente en el gel del
cemento (que incluye parte del agua de hidratación de los sulfoaluminatos) viene expresada por:

wg = 0,18 α g/g de cemento original (3.9)

donde wg es el agua del gel y se asocia principalmente con el C-S-H.

El volumen total de los productos de hidratación (gel de cemento) está dado por:
3
Vg = 0,68 α cm /g de cemento original (3.10)

El volumen de la porosidad en el gel (Pg) también se expresa con la ec. 3.9 puesto que la gravedad
específica del agua en los poros del gel es 1,0. La porosidad del gel está incluida en el volumen de
gel (Vg) y puede expresarse como fracción de Vg.

Pg = wg/Vg = 0,26 (3.11)

Esta fracción es un valor constante para cementos normalmente hidratados. Esto significa que cerca
de un cuarto del volumen del gel corresponde al volumen de los poros.

La porosidad capilar (Pc) está dada por la expresión 3.12.

3
Pc = w/c – 0,36 α cm /g de cemento original (3.12)

Donde w es el peso de agua inicial añadida para formar la pasta de cemento. Por lo tanto la porosi-
dad capilar depende fuertemente de la relación w/c; al aumentar la relación w/c, la porosidad capilar
aumenta.

Otro modo de expresar la porosidad capilar es a través de la relación gel/espacio la cual está defini-
da por la siguiente expresión:

volumen del gel (incluidos los poros del gel) 0,68 α

X = = (3.13)
volumen del gel + volumen de poros capilares 0,32 α + w/c

El volumen ocupado por el cemento no hidratado (Vu) está expresado por:

Vu = (1-α)vc (3.14)

donde vc es el volumen específico del cemento, que es aproximadamente 0,32 (ver tabla 3.4). Antes
de que haya ocurrido la hidratación, Vu es simplemente igual a vc. Por lo tanto el volumen original de
la pasta de cemento es:
3
Vp = (vc + w) cm /g de cemento original (3.15)

Utilizando las expresiones 3.8 a 3.15 es posible calcular el volumen de los constituyentes para varios
grados de hidratación y relaciones w/c. Esto se ha hecho para elaborar la figura 3.5.

Relaciones w/c mínimas

Para relaciones w/c bajas se puede ver que no hay suficiente espacio, en la pasta de cemento, para
que se formen los productos de hidratación, de modo que no es posible una hidratación total de los
componentes del cemento. Utilizando este criterio, la relación w/c mínima que puede usarse para
asegurar una hidratación completa se puede determinar de la expresión 3.12, haciendo Pc = 0 y α =
1; el valor resultante es igual a 0,36. Sin embargo, para formar los productos de hidratación se re-
quiere una mínima cantidad de agua la cual es igual a:
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wmín = (wn + wg) g/g de cemento original (3.16)

Reemplazando los valores de las expresiones 3.9 y 3.10 es posible determinar que la (w/c)mín para
lograr una hidratación total no debería ser menor de 0,42.

De esto es claro que relaciones w/c menores permitirán que algo de cemento permanezca sin hidratar
por tiempo indefinido.

Influencia de los productos de hidratación en las propiedades de la pasta

La pasta de cemento endurecida es una mezcla compleja de diversos compuestos. En el nivel mi-
croscópico la pasta de cemento debe considerarse definitivamente como una matriz compuesta hete-
rogénea y anisotrópica. Sin embargo, desde el punto de vista macroscópico el supuesto de material
homogéneo e isotrópico tiene validez dado que los productos de hidratación están estrechamente
entrelazados y dispersos a través de la pasta.

Las propiedades de los componentes de la pasta deben considerarse intentando entender y predecir
las propiedades de la pasta hidratada. Aquí se dará un breve alcance.

Dado que el C-S-H constituye la parte mayoritaria de la matriz, es razonable asumir que éste tiene un
efecto dominante sobre las propiedades de la pasta. Esto es efectivamente cierto; la cuestión rema-
nente es ¿en qué medida los otros componentes modifican las propiedades de la pasta?

Enlace químico

Puede ilustrarse considerando el comportamiento mecánico de la pasta de cemento hidratada. El

enfoque inicial fue ignorar todos los demás componentes y explicar las propiedades en función del C-
S-H. La naturaleza del enlace químico determina la respuesta mecánica del material a diferentes es-
tados de tensión; dicha respuesta se describe a través de relaciones entre varios parámetros. Luego
se pensó que la muy baja resistencia a la tensión de la pasta era resultado de los enlaces por fuerzas
de Van der Waals entre la superficie de las partículas coloidales del C-S-H. Actualmente se reconoce
que la dureza de la pasta de cemento se parece más a los materiales cerámicos (dominados por en-
laces iónicos-covalentes en su comportamiento mecánico) que a los polímeros orgánicos (dominados
por enlaces de Van der Waals.

La baja resistencia a la tensión del concreto es más bien consecuencia de la presencia de defectos a
gran escala que a enlaces atómicos. No obstante, probablemente haya una componente importante
de fuerzas de Van der Waals (la tercera o cuarta parte de la energía de enlace total). La influencia de
los enlaces de Van der Waals se puede reflejar en el comportamiento excepcional de fluencia y con-
tracción del concreto, y la influencia de la humedad en estas propiedades (y sólo en menor grado
sobre las propiedades mecánicas).

Porosidad

Como se ha visto, la porosidad es una de las propiedades fundamentales de la pasta de cemento

endurecida. Análogamente a otros materiales porosos, la resistencia de la pasta de cemento depende
principalmente de la porosidad; la naturaleza química exacta de los productos de hidratación tiene
menor significado. En la medida que haya suficiente agua (teóricamente) para la hidratación total del
cemento, la porosidad del gel (ec. 3.11) es independiente de la relación w/c; depende sólo del grado
de hidratación, o madurez de la pasta. Así, tal como se ha visto en la figura 3.5, la adición de agua en
el rango normal de la relación w/c para concreto (0,40 a 0,55) afecta sólo la porosidad capilar.

Dado que la porosidad del gel es una parte intrínseca de la estructura de la pasta, los cambios en
muchas propiedades del concreto estarán ligados directamente a los cambios en la porosidad capilar.

La porosidad también domina la permeabilidad de la pasta de cemento. Las pastas con elevada poro-
sidad capilar tienen alta permeabilidad, ya que el agua fluye fácilmente a través de sus grandes po-
ros. Las pastas bien hidratadas, con bajas relaciones w/c tienen permeabilidades que pueden ser 3 ó
más órdenes de magnitud menores que las correspondientes a pastas con alta relación w/c. Esto
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obedece al hecho de que los grandes poros se aislan y el movimiento del agua pasa a ser controlado
por su flujo a través de los poros del gel, a través de los cuales pasan con gran dificultad.

Rol del hidróxido de calcio

La influencia del hidróxido de calcio sobre las propiedades del concreto continúa discutiéndose. Éste
debe afectar la resistencia en la medida que llena los poros. Cualquier material sólido de rigidez com-
parable que reduzca la porosidad debe contribuir a la resistencia, independientemente de su natura-
leza. El efecto del CH sobre la resistencia tardía no está muy claro. Se ha sugerido que el CH puede
ser un limitante de la resistencia debido a su tendencia a rajarse bajo corte. El hidróxido de calcio
puede limitar la durabilidad de la pasta de cemento debido a que es más soluble que el C-S-H. El
lavado del CH puede proveer un punto de ingreso de agentes agresivos. La elevada alcalinidad del
CH puede igualmente contribuir al ataque alcalino de los agregados, y es obviamente importante fren-
te a un ataque ácido. Por otro lado, la alta alcalinidad podría proteger de la corrosión al acero de re-
fuerzo.

Rol de los sulfoaluminatos de calcio

Los sulfoaluminatos hidratados de calcio también afectan las propiedades de la pasta. El caso del
ataque por sulfatos es el más dramático; ya hemos discutido las consecuencias de la formación ex-
pansiva de la etringita. Ésta y el monosulfoaluminato pueden contribuir a la resistencia temprana. Se
sabe que el contenido de C3A de un cemento puede afectar la fluencia y contracción de su pasta; en
consecuencia, los sulfoaluminatos de calcio deben tener una influencia, aún no determinada, sobre
estas propiedades.

Rol del agua

El agua es una molécula polar, por tanto interacciona fuertemente (con enlaces por puente de hidró-
geno) con superficies hidroxiladas, como las existentes en la pasta de cemento hidratada. Debido a
su naturaleza fuertemente polar y a su pequeño tamaño de molécula, el agua parece jugar un rol
especial en la estructura C-S-H, como ya se ha discutido, y de allí que tenga una gran influencia en
las propiedades del concreto.

El concreto saturado es aproximadamente un 10% menos resistente a la compresión que un concreto

seco. Este hecho puede deberse a tres razones: (1) a medida que el agua absorbida se retira, las
partículas de C-S-H pueden aproximarse y producir un sistema más fuerte debido a un incremento en
los enlaces de Van der Waals; (2) el agua podría atacar los enlaces Si-O-Si bajo tensión; (3) El agua
podría reducir la fortaleza de las juntas mecánicas, actuando como un lubricante.

También es importante la presencia de agua en C-S-H para la fluencia y la contracción. La gran forta-
leza del enlace de hidrógeno dentro de la molécula de agua resulta en una gran tensión superficial, la
cual es responsable del desarrollo de grandes tensiones capilares. La gran afinidad del agua por su-
perficies también debe ser importante en los aditivos químicos, en la medida que ellos mismos deben
estar constituidos por moléculas altamente polares.