Calificación = 4,1

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN POR IR DEL COMPLEJO DE

COORDINACIÓN, TRIS(OXALATO)ALUMINATO(lll) DE POTASIO 4,7%
TRIHIDRATADO
a
Hanner Alexis Quintero, bSteven coral jimenez
a
hanner.quintero@correounivalle.edu.co
b
javier.coral@correounivalle.edu.co

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del

Valle sede Yumbo, Colombia.
análisis volumétrico
Resumen 4,8% caracterizaciòn IR
En esta práctica se sintetizó el complejo tris(oxalato)aluminato(III) de potasio trihidratado,
a partir de ácido oxálico y papel aluminio, se caracterizó por volumetría
(permanganometria) y espectroscopia IR el complejo anteriormente mencionado,
resultando un rendimiento del 70,30% y un rango de absorción ( λ=528-598 nm) para la
banda del el enlace( metal(Al)- oxígeno).

Palabras claves: complejo tris(oxalato),espectroscopia (IR),permanganometria.

Objetivos
Datos, cálculos y resultados
14%
● Estudiar la relevancia del medio (pH) En este apartado se involucraron las
alcalino para la síntesis del complejo reacciones de la sintesis para asi conocer
tris(oxalato)aluminato(III) de Potasio cual era el reactivo limite por estequiometria
trihidratado. y de esta manera cuantificar y obtener el
producto deseado, un complejo
● Cuantificar la cantidad de oxalato tris(oxalato)aluminato (lll) de potasio
presente como ligando en el trihidratado
complejo, mediante
permanganometria. Reacciones

● Identificar las principales bandas del
complejo tris(oxalato)aluminato(III)
de potasio trihidratado.
● Conocer la importancia de los
principios y factores termodinámicos
que permiten el desplazamiento
hacia la formación del complejo a
obtener.
Estas son algunas de las reacciones
observadas y analizadas, las cuales se
dieron mediante el proceso de síntesis del
complejo de coordinación.
2Al(s) +2KOH(ac) + 6H2O(l) → 2KAl(OH)4(s)
3H2(g) Rx.1
Al(s)+ 3 KOH(ac)+ 3H2C2O4*2H2O(ac) →
K3[Al(C2O4)3]*3H2O(s) + 6H2O(l) + 3/2 H2(g)
Rx2.

1
Reactivo limite (KOH) Calculo de las moles de oxalato.

12 g KOH 1 mol KOH 0,0113 ± 0,001 mol KMn𝑂4

25 mL KOH ∗ ( )∗( ) 8,7 mL KMn𝑂4 ∗ ( )
100 mL 56,11 g KOH 1000 mL
1 mol 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂 5 mol C2O4 − 2
∗( ) ∗( )
3 mol KOH 2 mol KMn𝑂4

−𝟐
= 0,01782 mol 𝐾3[𝐴𝑙(𝐶2𝑂4)3] ∗ 3𝐻2𝑂 = 0,000246 mol 𝑪𝟐 𝑶𝟒

Moles del complejo experimentales

Calculo de moles de K3[Al(ox)3]*3H2O
1 mol Al
0,5008 g Al ∗ ( )
26,98 g Al = 0,000246 mol 𝑪𝟐 𝑶−𝟐 𝟒
1 𝐾3 [Al(𝐶2𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂 1mol 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂
∗( ) ∗( )
1 mol Al 3 𝑚𝑜𝑙 𝑪𝟐 𝑶−𝟐 𝟒

= 0,01856 mol 𝐾3 [Al(𝐶2𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂 = 0,000082 𝑚𝑜𝑙 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂

Calculo relación estequiometrica

Gramos del complejo para el cálculo del
rendimiento 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟐𝟒𝟔 𝑴𝒐𝒍 𝑪𝟐 𝑶−𝟐 𝟒
=𝟑
1 mol Al 0,000082 𝑀𝑜𝑙 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂
0,5008 g Al ∗ ( )
26,98 g Al
1 mol 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂
∗( ) Tabla 1. Reactivos utilizados
1 mol Al
462,405g 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂
∗( ) Reactivos utilizados en la práctica
1 mol 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2𝑂

= 8,5831 g 𝐾3 [Al(𝐶2 𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2𝑂 teorico. papel aluminio, g 0,5008 ± 0,0001

Rendimiento de la reacción ácido oxálico, g 7,0455 ± 0,0001

% Rendimiento = Valor exp / Valor teor *100 hidróxido de potasio 25,00 ± 0,25
12%, mL
6,0341 g 𝐾3 [Al(𝐶2𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂
( ) ∗ 100
8,5831 g 𝐾3 [Al(𝐶2𝑂4 )3] ∗ 3𝐻2 𝑂
Tabla 2. Datos de estandarización
= 70,30 % Rx

Estandarización del permanganato de Estandarización KMnO4 0,01 M (duplicado)

potasio
Na2C2O4, g 0,0202 ± 6,8 ml
1 mol 𝑁𝑎2 𝐶2𝑂4 KMnO4
0,02015 ± 0,0001g 𝑁𝑎2𝐶2 𝑂4 ∗ ( ) 0,0001
106 g Na2C2O4
2 mol KMn𝑂4 1 Na2C2O4, g 6,8 ml
∗( )∗( ) 0,0201 ±
5 mol 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 6,7 mL 0,0001 KMnO4
1000 mL
∗( )
1L

= 0,0113 ± 0,001 M KMn𝑂4

2
Es mucho mejor ubicar las tablas en el orden que corresponda cuando se
vaya a realizar algún cálculo
Tabla 3. Análisis de tris(oxalato)aluminato (lll) Tabla 6. Promedios de estandarización
de potasio trihidratado.

Estandarización KMnO4 0,01 (duplicado) x̄

Análisis del complejo (duplicado)

Na2C2O4, g 0,02015 ± 0,0001

K3[Al(ox)3]*3 0,0304 ± 8,8 ml
H2O, g 0,0001 KMnO4 KMnO4, mL 6,7

K3[Al(ox)3]*3
H2O, g
0,0302 ± 8,6 ml
KMnO4
Análisis del complejo (duplicado) x̄
0,0001
K3[Al(ox)3]*3H2O, g 0,0303 ± 0,0001
Tabla 4. datos del infrarrojo
KMnO4, mL 8,6
Frecuencias Frecuencias
IR de IR teóricas Enlaces
referencia
[cm-1]
[cm-1] Análisis de resultados 39%
1722 1692 (C=O)
Se analizó la obtención del compuesto
Exotérmica!!!!tris(oxalato)aluminato(lll) de potasio
1405 1418 (CO) + (CC) trihidratado, el cual presentó diversos
precursores para su síntesis como tal, en la
904 920 (CO) + (O- primera parte se observó una reacción
C=O) violenta entre el aluminio y el hidróxido de
potasio (véase en Rx1 ), la cual nos indica
587 598 (MO)+ (CC) que se presentó una transferencia de
energía en forma de calor hacia los
Los datos del infrarrojo fueron alrededores (reacción de tipo exotérmica),
proporcionados por un espectro teórico, por sin embargo el calor generado no es
lo tanto, no se trata de datos experimentales. suficiente como para inflamar el gas
hidrógeno, (Wark & Richards,2010) pero si
Tabla 5. Análisis por volumetría genera su desprendimiento en la superficie
del metal, cabe destacar que este
Resultados de la volumetría tratamiento es la digestión del papel aluminio
en medio básico aportado por la disolución
de hidróxido de potasio (KOH), ya que la
Concentración 0,0113 ± 0,001 reacción en medio ácido no es favorable
estandarizada KMnO4
[M]
,dado que el aluminio reacciona de manera
muy lenta con ácidos minerales y/o
Moles de oxalato 0,000246 orgánicos y esto cinéticamente no es
[Mol] favorable para la síntesis, además que el
aluminio al poseer características anfóteras,
Relación 3 en consecuencia a ello puede disolverse a
estequiométrica tanto a pH bajo (ácido ),como a pH alto
(alcalino), pero este es insoluble a
Moles de 0,000082
condiciones neutras véase en la figura.1, por
K3[Al(ox)3]*3H2O [Mol]
tanto debido a los efectos en la síntesis,
[%] pureza 125,15 como la cinética se infiere que la velocidad
de la reacción se ve favorecida en medio

3
no hay necesidad de resaltar las citas bibliográficas y éstas se deben
estandarizar según normas APA......ojo
básico proporcionando la formación de
acuohidroxo complejos como el tetrahidroxi
aluminato (Al(OH)4) presentes en el proceso.
(E. Navarro, 2006)
También se debe tener en cuenta que
cualquier superficie expuesta de aluminio
metálico reacciona rápidamente con el
oxígeno para formar óxido de aluminio este
consta de estos procesos oxidativos en su
superficie, estos procesos oxidativos se les
conoce con el nombre de pasivación, la cual
corresponde a la formación de una película
relativamente inerte protectora , esta capa
está compuesta por óxido de aluminio 4Al(s)
+ 3O2(g) → 2Al2O3(ac) ver figura 2.
tetrahidroxo
ya obtenido el tetrahidroxi aluminato de
potasio, al agregar el ácido oxálico,permite
neutralizar el exceso de base que genera la
primera reacción, de donde resulta cierta
cantidad de iones hidroxilo aportados por el
hidróxido de potasio en solución , los cuales
pueden estar presentes en el medio como un
exceso,por ende el ácido oxálico entra a
neutralizarlos, ya que en solución acuoso
están contenidas varias especies , de tal
manera que están generan sistemas en
equilibrio que reaccionan simultáneamente
generando equilibrios múltiples y su disposición en ellos, puesto que los iones
analíticamente poseen una constante
condicional que dependiente de el pH por
ello es relevante su estado en cada paso ya
que esta variable nos proporciona el
desplazamiento de la reacción en pro de la
formación de complejo en sus distintas
etapas. (E. Navarro, 2006)
cabe señalar que en todo el proceso se debe
llevar a temperatura de ebullición, dado que
para dar lugar a la formación del oxalato se
debe calentar hasta ebullición con el fin de
favorecer cinéticamente la reacción, dado
que esta presenta una energía de activación
muy grande, lo cual indica el aumento de la
variable temperatura cumple un papel como
catalizador.
Esto es debido a que el aumento de
temperatura incrementa la energía media y
la velocidad de las moléculas presentes en
el medio, aumentando el número de
choques efectivos entre ellas y el número de
moléculas que alcanza o supera la energía
de activación(Ralph Petrucci.2011) las
constantes de velocidad de muchas
reacciones varían con la temperatura
,generando que la velocidad del sistema se
duplique y el avance de la reacción ocurra
por una vía más óptima, ya que si no se
suministra esta energía la reacción se
produce de una manera muy lenta.
se debe tener en cuenta que este aumento
de temperatura se implementa para realizar
como tal la sustitución de los iones hidroxilo
presente en el compuesto de aluminato de
potasio, por los iones oxalato, considerando
que también que a causa de las
características del aluminio que le dan la
capacidad de formar dichos complejos
coordinados similares a los metales de
transición, es por consecuencia de la
presencia los orbitales (d) libres que
presenta este elemento, por lo cual al tener
esta disponibilidad de estos puede recibir
tres ligandos bidentados y a la vez puede
hacer interactuar sus electrones de la capa
de valencia dejando así seis espacios para
metálicos, en particular los iones de metales
de transición a excepción del aluminio, este
posee orbitales (d) de valencia vacíos, por lo
tanto pueden actuar como ácidos de lewis
(aceptores de pares de electrones), debido a
que los ligandos o en este caso el oxalato
dispone de pares de electrones no
compartidos (X-Y) véase en la figura 3 ,
estos mismos son los que se enlazan al ion
metálico como tal, por ende estos pueden
actuar como bases de lewis, o en otras
palabras donadores de pares de electrones.
(Rayner-Canham, 2000)
De donde resulta otra fuente importante de
aumento de entropía, por lo tanto se
obtienen productos más ordenados , los
ligandos polidentados forman complejos
más estables que los monodentados, ya que
el número de átomos dadores a través de los
cuales se coordina un ligando a un ion
4
metálico se define como densidad del
ligando, a causa de esto se logra estabilizar
mediante la donación formal de esta
densidad de electrones, un ligando
monodentado posee un átomo dador y el un
ligando bidentado un ligando con más de un
átomo dador se denomina polidentado,la
coordinación de un ligando polidentado a un
ion conduce a la formación de anillo quelato
y pueden verse cinco de tales anillos,
Además, en general se puede decir que un
ligando con más de un átomo dador, se
denomina polidentado, como es el caso del
oxalato como tal, en donde se menciona
anteriormente que este se enlaza por los
electrones libres del oxígeno, y esto
haciendo alusión a los anillos quelato de 5
miembros en la coordinación con un ion
metálico, (Aluminio) presentes como tal en el
oxalato. (Rayner-Canham, 2000)
Tal como se ilustra en la figura 3, se puede
observar que cada anillo se caracteriza por
un cierto ángulo de mordedura, en donde el
ángulo( X-M-Y) donde X e Y son los átomos
dadores del ligando, en este caso para el
oxalato los electrones disponibles del
oxígeno, también cabe resaltar que esta
tensión del anillo, hace que no se vea
favorecida la formación de anillos de 3 y 4
miembros, ya que estos también se pueden
formar, pero por la dicha tensión de este
mismo hace que este relativamente
desfavorecida.
También se analizó la estabilidad de este
complejo de anillo de 5 miembros ya que
como se mencionó anteriormente estos
complejos son más estables que los de 6
miembros, y por lo tanto se puede decir que
para un ion metálico, que en este caso fue el
aluminio la estabilidad termodinámica de un
complejo quelato que tenga ligando
bidentados o polidentados es mayor que la
de un complejo que presente un número de
ligandos monodentados comparables, a esto
se le atribuye el efecto quelato.
el cual se puede decir que es un efecto
estabilizante en el cual participan diversos
factores tales como el incremento de rigidez
de la molécula, la probabilidad de ión del
ligando, además que al formarse un anillo
quelato la probabilidad de que el ion metálico
se una al segundo átomo dador,( en este
caso las características del aluminio que le
permiten albergar estos ligandos dado su
disponibilidad de orbitales 3d) es demasiado
alta ya que el ligando se encuentra unido al
centro metálico, sin embargo ya si se habla
de un ligando monodentado el ion metálico
no se va asociar con esta misma facilidad, la
probabilidad es mucho más baja a
comparación con el ligando
bidentado.(Rayner-Canham, 2000), cabe
subrayar que cuando se presenta la
interacción entre el ion metal (Al3+) y el
ligando oxalato se considera que es
electrostática como se ha mencionado
anteriormente, los ligandos producen un
campo eléctrico que causa un
desdoblamiento de la energía de los
orbitales (d) del metal (Al), la serie
espectroquímica enumera los ligandos en
orden de su capacidad para desdoblar la
energía de los orbitales (d) en los complejos
octaédricos, geometría que presenta el
complejo analizado;(Perez, 2020)en efecto el
ligando oxalato ejerce un campo cristalino
débil, el desdoblamiento de los orbitales (d)
es de una magnitud menor; los electrones
ocupan entonces orbitales (d) de más alta
energía en vez de aparearse en el conjunto
de más baja energía y producen un complejo
de alto espín con una brecha energética
corta explicando así su magnetismo
(paramagnético) y las características de los
cristales del complejo como su tonalidad
(translúcido) ver figura 4.
En cuanto a la caracterización por
espectroscopia IR, (serrano,martinez,
2011)como primera aproximación, un
espectro IR se obtiene al pasar radiación a
través de una muestra y determinar qué
fracción de esta radiación incidente ha sido
5
absorbida; La energía particular a la que
aparece cada pico como se puede observar
en la figura 5, en un espectro guarda relación
con la frecuencia de vibración de una parte
de la molécula , es por ello que en el registro
gráfico podemos ver los distintos picos y
bandas características a ciertas longitudes
de onda en donde la molécula absorbe la
radiación electromagnética,
específicamente la de infrarrojo.
La absorción de radiación infrarroja, es
posible adoptar desde el punto de vista de la
mecánica cuántica ilustra la aparición de los
espectros en función de los estados
vibracionales y rotacionales de la molécula,
es una de las diferencias de los tipos de
banda que podemos encontrar en el registro
gráfico,y lo podemos diferenciar de una línea
de absorción atómica ya que en el átomo no
hay estados rotacionales, y vibracionales,
estos estados generan que la banda
correspondiente a la molécula sea un poco
más ancha, (serrano martínez, 2011) con
respecto a las diferentes líneas obtenidas se
debe a que ningún equipo es capaz de aislar
una sola longitud de onda, el uso de un
selector nos permite obtener el aislamiento
de bandas pero esto depende de la calidad
del equipo con el cual estemos trabajando .
como se puede observar en el registro
gráfico figura 5. Una parte de la molécula
específicamente el enlace (C=O) mantiene
unidos sus átomos mediante el
solapamiento de varios orbitales, a una
cierta distancia internuclear hay un balance
entre las fuerzas atractivas y las
interacciones repulsivas que tienen lugar
entre los electrones internos de los dos
átomos, es posible apreciar los picos en un
rango de frecuencias de (1692-1722) como
se observa en la tabla 4,por otra parte se
presenta el enlace ((CO) + (CC)) a una
frecuencia de (1405-1418) en donde se
aprecia la frecuencia del enlace (CO) más las
vibraciones de un enlace (CC),por otro lado
están las frecuencias del enlace ( (CO) + (O-
C=O) ) en un rango de frecuencias de (904-
920),cabe señalar que la magnitud de enlace
es la distancia de equilibrio, la cual se puede
modificar suministrando energía, y en este
sentido podemos pensar en la molécula
como dos masas conectadas por un enlace
químico actuaría como un muelle que
conecta dos átomos con una masa (M1) y
masa (M2); (serrano martinez, 2011) Las
masas vibran con unas frecuencias
características que dependen de ellas y de
la fortaleza del enlace de manera que cuanto
más fuertes o rígidos son los enlaces
químicos mayores son las frecuencias
observadas.
En última instancia se presentan las
frecuencias características enlace entre
metal-oxígeno (MO)+ (CC), en este caso
entre el aluminio-oxígeno en un rango de
(587-598) enlace característico del
complejo. (serrano martínez, 2011)En el caso
del H2O se tienen dos enlaces O-H que
darían lugar a dos modos stretching(O-H) ya
que la vibración en moléculas poliatómicas
es más compleja,cuando se presentan los
dos enlaces (O-H), en realidad los dos
enlaces no vibran de forma independiente
como lo dictamina el modo(stretching), sino
que sus movimientos se acoplan y vibran en
fase o en oposición de fase, dando lugar a
un modo simétrico y otro asimétrico de las
vibraciones aproximadamente de (ν1= 3652
cm-1 y ν3 = 3756 cm-1) con frecuencias
parecidas porque ambos modos suponen el
estiramiento de los enlaces O-H. De forma
análoga, sólo un ángulo define esta
molécula y genera un único modo vibración
bending para el H2O de donde finalmente las
absorciones stretching de un enlace
aparecen a frecuencias más altas que las
correspondientes absorciones de tipo
bending asociadas a este enlace y por ende
podemos observar en el registro gráfico una
banda de una magnitud mucho mayor véase
en la figura 5, ancho de banda característica
cuando hay presencia de un enlace de
hidrógeno y oxígeno.
Faltó análisis de geometría e
hibridación, teorías de enlace...
proceso de cristalización???
6

CONCLUSIONES 12%
Con las observaciones previstas en la
síntesis del complejo
tris(oxalato)aluminato de potasio
trihidratado se concluye que la
relevancia de tener un medio alcalino es
importante, dado que el aluminio al
poseer características anfóteras puede
ser soluble a pH altos y bajos, por ende
si se trata con ácido la reacción se va a
dar de una manera muy lenta y formará
sales de aluminio.
Finalmente con los resultados obtenidos
se concluye que para esta síntesis se
presentaron pocas interferencias debido
a un buen rendimiento del 70,3%, sin
embargo el procedimiento de lavado y
ebullición puede dar lugar a la pérdida de
muestra, en cambio las moles de oxalato
y el complejo fueron 3:1 por lo tanto esto
atribuye a que se sintetizó el complejo
tris(oxalato)aluminato (lll) de potasio
trihidratado exitosamente.
En análisis expuesto en cuanto a la
caracterización de complejo
tris(oxalato)aluminato(III) de potasio por
espectroscopia IR, se infiere que la
variación de las frecuencias en las
diferentes bandas, dependen de la
vibración de la masa de cada átomo y de
la fortaleza del enlace de manera que
cuanto más fuertes o rígidos son los
enlaces químicos mayores son las
frecuencias observadas.
En relación a lo expuesto resulta
relevante hacer uso de la variable
macroscópica temperatura para la
síntesis del complejo, ya que en los
distintos procesos se presentan
múltiples sistemas que, al suministrarles
esta fuente de energía térmica, provoca
que el número de choques efectivos
entre las moléculas aumente,
proporcionando que la velocidad de
reacción se ve favorecida y el proceso
ocurra por una vía más óptima.
BIBLIOGRAFÍA 8%
REFERENCIAS
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Termodinámica (1st ed., pp. 8-53-55-114).
McGraw-Hill.
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S.A. de C.V.
E. Navarro, A. (2006). Adsorción de metales por
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Iberoamericana de Polímeros. Retrieved 1
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COMPUESTOS DE COORDINACIÓN [Ebook]
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Potassium tris(oxalato) aluminate.
Dmishin.github.io. (2020). Retrieved 1 October
2020, from
https://dmishin.github.io/crystals/potassium-
trioxalato-aluminate.html.
ANEXOS
Las preguntas de los anexos fueron parte del
análisis de resultados, incluyéndolas
implícitamente, así como los cálculos
correspondientes que están reportados en el
apartado de cálculos y resultados, ya que
estos se utilizaron para realizar como tal el
análisis.
7
Figura 1. .(Rayner-Canham, 2000),

Figura 2. .(Rayner-Canham, 2000)

Figura 3. .(Rayner-Canham, 2000)

Figura4.( Potassium tris(oxalato) aluminate",

en idioma inglés???
2020)

8
Figura 5. Espectro IR del tris(oxalato)aluminato (lll) de potasio trihidrato

9
10
11