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SÓLIDOS IÓNICOS POCO SOLUBLES EN AGUA

2 
CaF2( s ) 
 Ca ( ac )  2F ( ac )

Kps  [Ca 2 ][ F  ]2

2
Ag 2CrO4( s )  2 Ag  ( ac )  CrO4 ( ac )

 2 2
Kps  [ Ag ] [CrO4 ]

3
Ca3 ( PO4 ) 2 ( s )  3Ca 2 ( ac )  2 PO4 ( ac )

2 3 3 2
Kps  [Ca ] [ PO4 ]
Prob: Hallar la solubilidad de Ca(OH)2 , (en g/L) si su Kps vale 8x10-6
Solución:
Ca (OH ) 2( s )  Ca 2 ( ac )  2OH  ( ac )
[inicial] A 0 0
[Gastado] s 0 0
[Producido] 0 s 2s
[Equilibrio] A-s s 2s

2  2 La solubilidad de Ca(OH)2 es 0,0126


Kps  [Ca ][OH ] mol/litro, valor que se puede convertir a
gramos/litro
6
8 x10  s(2 s ) 2

6
8 x10  4s 3
0,0126
mol
x74
g
 0,9324 g / L
L mol
s  0,0126
Prob: Hallar el valor de Kps del AgCl, si su solubilidad es 1,81x10-3 g/L.
Solución:
AgCl( s )  Ag  ( ac )  Cl  ( ac )
[Equilibrio] s s

Kps  [ Ag  ][Cl  ]

3
1,81x10 g / L Kps  [ Ag  ][Cl  ]
3 g mol Kps  s 2

1,81x10 x
L 143,4 g Kps  (1,26 x10 5 ) 2
s  1,26 x10 5 mol / L Kps  1,6 x10 10
•Solubilidad molar, s, es el número de moles
de soluto en un litro de una solución saturada
(mol/L)

•Solubilidad es el número de gramos de soluto


en un litro de solución saturada (g/L)
Prob: La solubilidad molar de Ag3PO4 es 3,58x10-6 mol/L.
Hallar su Kps.
Solución:
 3
Ag 3 PO4( s )  3 Ag ( ac )  PO4 ( ac )

[Equilibrio] 3s s

 3 3
Kps  [ Ag ] [ PO4 ]
Kps  (3s ) 3 ( s )
Kps  27 s 4
Kps  27 s 4  27(3,58 x10 6 ) 4
Kps  4,43x10  21
Prob: determine la solubilidad de PbI2. Se conoce que su Kps
es 1,4x10-8
PbI2 (s) Pb2+(ac) + 2 I-(ac)
[Equilibrio] s 2s

2  2
Kps  [ Pb ][ I ]
8
1,4 x10  s(2 s ) 2

1,4 x10 8  4 s 3
s  1,52 x10 3 mol / L
mol 461g
3
1,52 x10 x
L mol
0,7 g / L
RELACIÓN ENTRE Kps y LA SOLUBILIDAD MOLAR (s)

Bi2S3 (s) Bi3+ (ac) + 3 S2- (ac)


3 2 2 3
Kps  [2 Bi ] [3S ] Kps
s5
Kps  (2 s ) .(3s )
2 3
108
Kps  108s 5

AgCl(s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps = [Ag+][Cl-] s  Kps


Kps = s2

Si KPS s
Prob: Deduce si se formará precipitado de AgCl cuyo
Kps=1,6x 10-10 a 25ºC al añadir, a 250 mL de NaCl 0,02 M, 50
mL de AgNO3 0,5 M.

mol  0,02 x0,25  0,005 mol  0,5 x0,05  0,025


0,005 0,025
M  0,0167 M  0,0833
0,25  0,05 0,25  0,05
   
NaCl  Na ( ac )  Cl ( ac ) AgNO3  Ag ( ac )  NO3 ( ac )

0,0167 0,0167 0,0167 0,0833 0,0833 0,0833

AgCl( s )  Ag  ( ac )  Cl  ( ac )
[inicial] 0,083 0,0167
  Q>Kps, entonces se
Q  [ Ag ]o [Cl ]o produce la reacción
Q  0,083 x0,0167  1,39 x10 3 inversa (precipita)
Prob: Si se añade 2mL de NaOH 0,2M a 1L de
CaCl2 0,1M, ¿se formará precipitado?. Kps =
8x10-6
SEPARACIÓN DE IONES POR PRECIPITACIÓN
FRACCIONADA

Se utiliza para eliminar por precipitación un tipo de ión en


una disolución.
Por ejemplo:
-Solución que contenga iones K+ y Ba2+ , se adiciona una
solución de iones SO42-
- Solución que contenga iones Cl-, Br- e I-, se adiciona una
solución de iones Ag+.
AgCl Kps  1,6x10 -10

AgBr Kps  7,7x10-13


AgI Kps  8,3x10-17
Prob: Poco a poco se añade AgNO3 a una solución que tiene
iones Cl- y iones Br- en concentración 0,020M para cada ion
(suponga que la adición de AgNO3 no modifica el volumen de
solución). Calcule:
a) La concentración de Ag+ que se necesita para iniciar la
precipitación de AgBr.
b) La concentración de Ag+ que se necesita para iniciar la
precipitación de AgCl.
c) La concentración de Br- que queda en la solución justo antes
que AgCl comience a precipitar.
d) La concentración de Br- que precipita como AgBr justo antes
que AgCl comience a precipitar.

DATOS: AgCl, Kps=1,6x10-10


AgBr, Kps=7,7x10-13
AgCl  Ag  ( ac )  Cl  ( ac ) AgBr  Ag  ( ac )  Br  ( ac )
0,02 0,02
Para pp el AgCl: Q = Kps Para pp el AgBr: Q = Kps


Q   0,02 Ag  1,6 x10 
 10  
Q   0,02 Ag   7,7 x10 13
 Ag   8,0 x10
 9  Ag   3,85x10
 11

 Ag   8,0 x10
 9
8,0 x10   Ag   3,85 x10
9  11

 Ag  Br   7,7 x10
  13  Br 

disuelto  9,6 x10 5
8,0 x10  Br   7,7 x10
9  13  Br 

pp  0,02  9,6 x10 5
 Br   9,6 x10
 5
 Br 

pp  0,0199
EL EFECTO DEL ION COMUN Y LA SOLUBILIDAD
Ejm: determine la solubilidad de PbI2 en una disolución de KI
0,1M. El Kps de PbI2 vale 1,4x10-8

PbI2 (s) Pb2+(ac) + 2 I-(ac) KI(s) K+(ac) + I-(ac)


[inicio] - 0,1
[Equilibrio] S 0,1+2S
Ión común
Kps  [ Pb 2 ][ I  ]2
1,4x10-8 = s(0,1+2s)2 -6mol 461g
1,4x10 x
Pero, s es pequeño L mol
6,454 x10  4 g / L
1,4x10-8 ≈ s(0,1)2
s = 1,4x10-6 mol/L
La solubilidad de un compuesto
iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto
que proporcione un ión común.

Prob: Calcule la solubilidad del AgBr: a) en agua pura,


b) en NaBr 0,001M. Kps = 7,7x10-13
EFECTO DEL pH EN LA SOLUBILIDAD.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)


Si el pH se hace más ácido  menor [OH-]
 el equilibrio se desplaza a la derecha  mayor
solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente
carácter básico.
CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac)
F- (ac) + H2O (l) HF (ac) + OH- (ac)
CaF2 (s) + H2O (l) Ca2+ (ac) + HF (ac) + OH- (ac)

La solubilidad de las sales que contienen aniones básicos


aumenta conforme el pH disminuye.
Prob: Calcule la concentración de amoniaco acuoso necesario
para iniciar la precipitación del hidróxido de hierro(II) de una
disolución 0,003M de FeCl2. Kps=1,6x10-14

FeCl2  Fe 2 ( ac )  2Cl  ( ac ) Fe(OH ) 2 ( s )  Fe  ( ac )  2OH  ( ac )


0,003 0,003 0,006 Para pp el Fe(OH)2: Q = Kps

0,003x OH  
 2
 1,6 x10 14
OH   2,3x10 6


NH 3( ac )  H 2O(l )  NH 4 ( ac )  OH  ( ac )
[Equilibrio] A-x x x

x2 5
Kb   1,8 x10 A  2,59 x10 6
A x
Prob: Calcule si se formará un precipitado cuando se agrega
2mL de NH3 0,6M a 1L de FeSO4 1x10-3. Kps=1,6x10-14
EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS Y LA SOLUBILIDAD

• Ión complejo es un catión metálico central enlazado a una


o más moléculas o iones.
• La medida de la tendencia de un ión metálico a formar un
ión complejo está dada por Kf
• Si kf es grande, entonces es más estable el ion complejo
Cu 2 ( ac )  4 NH 3 ( ac )  Cu ( NH 3 ) 24 ( ac )

Kf 
 Cu ( NH )  2
3 4

Cu  NH 
2
3
4

• El efecto del ión complejo es generalmente aumentar la


solubilidad de una sustancia.

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