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Tema 3 - HIDROQUÍMICA
1) Comprobar la calidad de los todos análisis mediante balance de cargas y decir si los
errores son admisibles.
6) Calcular las principales relaciones iónicas en todas las aguas y comentar qué se
deduce de ellas respecto al origen de las mismas y a las posibles reacciones
modificadoras que han podido experimentar.
1)
El balance de cargas nos da una idea sobre la calidad del análisis. En general el error
admisible depende de la concentración total de sales. En la página 223 del Manual
Custodio-Llamas, se detallan los errores admisibles en función de la Conductividad
Eléctrica.
Admitiendo que no hay otros iones además de los carbonatados que den alcalinidad al
agua:
Como hay 3,61 meq/L de HCO3-, se puede justificar toda la alcalinidad por el bicarbonato
disuelto.
Ca2+ + Mg2+ = 3,4 meq/L + 3,09 meq/L = 6,49 meq/L que es equivalente a la dureza
medida
2− +
KHCO3- = < CO 3 ><− H > = 10 -10,40 a 18 ºC (Manual Custodio-Llamas,
< HCO 3 >
pág.195)
Se debe calcular la actividad del ión carbonato. Para ello es necesario conocer la
fuerza iónica de la solución.
µ=
(3,61 + 3,96 + (2,86 * 2) + 0,01 + 3,57 + (3,4 * 2) + (3,09 * 2) + 0,23) = 0,015
2000
2−
< Ca2+ >< CO3 >
IS =
Ks
Sustituyendo :
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ISlog = 0,19 valor positivo pero muy próximo a cero, agua prácticamente en equilibrio o
ligeramente saturada.
Estos datos nos condicionan a buscar aquellos procesos relacionados con intrusión
marina: interacción agua dulce / agua de mar.
Para que queda más claro, y pese a lo dicho anteriormente (con el objetivo que en esta
corrección la metodología quede clara) se comentará cada diagrama por separado.
Schöeller-Berkaloff:
El agua del Pozo 19 parece una mezcla algo modificada entre la del Pozo 5 y el agua de
mar. Las relaciones Na/Cl y Ca/Cl indican que ha perdido Na y ha ganado Ca.
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El agua del Pozo 15 parece también ser una mezcla entre la del Pozo 5 y el agua de mar
pero más modificada que la anterior: claramente ha ganado Na+ y HCO3- y, menos
claramente también parece haber perdido algo de Ca+2. Esto es común indicador de
cambio catiónico, entre aguas salinas y materiales arcillosos (ricos en Ca+2). Las aguas
ceden Na+ que se intercambia por el Ca+2 de las arcillas. En el agua, el Na+ disminuye y
el Ca+2 aumenta. El proceso es similar al anteriormente descrito.
Stiff:
El diagrama del Pozo 5 no añade nada nuevo a lo que se deduce del diagrama de
Shöeller-Berkaloff
En el Pozo 15 se confirma que se trata de una mezcla modificada con un exceso de Na+,
un fuerte déficit de Ca2+ y un exceso de HCO3- .
Piper:
En el Pozo 19 se corrobora que es una mezcla entre la del Pozo 5 y el agua del mar,
modificada de la siguiente forma: en el triángulo aniónico esta muestra se sitúa muy
cerca del agua de mar, indicando que no ha experimentado reacciones que modifiquen
las concentraciones aniónicas de forma significativa. Pero en el triángulo catiónico el
agua se aleja de la de mar, indicando que ha perdido Na+ y ha ganado Ca2+ (el Mg2+
parece mantenerse). La hipótesis es que se trata de un agua mezcla modificada
únicamente, o al menos fundamentalmente, por intercambio iónico de endurecimiento.
DIAGRAMA DE SCHOELLER-BERKALOFF
TÍTULO (fecha)
Pozo 5
Pozo 19
100.0
Agua
mar
10.0
Pozo 15
1.0
0.1
meq/l Ca Mg Na Cl SO4 HCO3
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DIAGRAMA DE PIPER
TÍTULO (fecha)
100
SO4 + Cl Ca + Mg
Na + K 0 0 CO3 + HCO3
100 0 0 100
Mg SO4
0 100 0
100 Ca 0 0 Cl 100
CATIONES ANIONES
Na Cl
Mg SO4
Ca HCO3
25meq/L Pozo 15 Pozo 5
Pozo 19
Na Cl
Mg SO4
Ca HCO3
100 meq/L
Agua de mar
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6)
Pozo 5: agua dulce normal. La relación Mg/Ca cercana a 1 indica que puede haber
disolución de dolomita.
Pozo 19: las relaciones Na/Cl, Ca/Cl, Mg/Cl, HCO3/Cl, muestran una clara influencia de
mezcla con aguas marinas.
La relación SO4/Cl es muy baja. Esto puede ser posible por reducción de SO4 ante la
presencia de materia orgánica, siendo normal que en un acuífero detrítico exista algo de
materia orgánica.
Las relaciones Na/Ca y Na/K muestran una clara influencia de intercambio iónico entre
los materiales detríticos (principalmente las arcillas) con las aguas.
Pozo 15: En general tiene un comportamiento similar al Pozo 19, pero se dan una serie
de diferencias significativas:
La relación Na/Cl son muy altas, las relaciones Ca/Cl y Mg/Cl son muy bajas, probable
pérdida de ambos cationes. La relación Mg/Ca es alta pero normal dentro de una posible
influencia de agua marina. La relación Na/Ca es muy alta y la Na/K es similar al agua de
mar.
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Todo esto sugiere que es un agua influenciada por procesos de mezcla con aguas
marinas, pero que ha existido un fuerte proceso de intercambio catiónico con los
materiales que constituyen el acuífero.
7) Pozo 19
Lo más destacable de este agua que es el valor relativo las variaciones de Na+, Ca2+ y
Mg2+ implica un intercambio iónico de endurecimiento, lo que indica que el Pozo 19 está
en una zona donde está ocurriendo un proceso de intrusión marina actual.
Pozo 15
El agua del Pozo 15 tiene una menor proporción de agua de mar que la del Pozo 19.
Aunque se trata también de una mezcla levemente modificada por reacciones químicas.
Se va a considerar que los únicos procesos cuantitativamente significativos que tienen
lugar en el acuífero son los que afectan a Na+, Ca2+, Mg2+ y HCO3 -.
La disminución del Na+ se atribuye al intercambio iónico, a priori sólo con Ca2+ y Mg2+ y
en igual proporción con ambos.
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Es decir:
-1,36 = a + b - c
-2,72 = b - c
10,00 = 4c
-0,31 = d
4,77 = a + 2b + 2d + e
Lo más significativo a comentar en relación con este pozo es que es el valor relativo de
las variaciones de Na+, Ca2+ y Mg2+ indica que el intercambio iónico es de
ablandamiento, lo que indica que el Pozo 15 está en una zona donde existe agua marina
que está siendo desplazada por agua dulce, es decir, tiene lugar un proceso de lavado
del acuífero.
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Las energías libres de formación estándar de las especies reactantes y productos son:
3 – Un agua tiene una actividad de Ca2+ de 10 -2,6 y una actividad de SO42- de 10 -1,5 a
25 ºC. ¿Cuál es su estado de saturación respecto al yeso? ¿Cuánto habrá que
concentrarla o diluirla para ponerla en equilibrio con el yeso?.
− 2,6 − 1,5
10 ⋅ 10
IS = = 10 0,5
− 4,60
10
ISlog = 0,5 el agua está ligeramente saturada en yeso. Para ponerla en equilibrio hay
que diluirla con agua libre de Ca2+ y SO42.
Se tiene 10 -2,6 mol de Ca2+ y 10 -1,5 mol de SO42- en un litro de agua, debe diluirse hasta
X litros de agua de manera que el producto de las actividades sea igual a KS:
− 2,6 − 1,5
10 10
mol / L mol / L = 10-4,60, resultando X = 1,78
X X