Icue T1 2 08 SO2

TEMA 1.2.
08 – ANÁLISIS DE SO2
1.- Analizadores
1.2.- Analizadores de Gases
1.2.08.- Análisis de SO2
Contenido
1 Introducción 2
1.1 Valores límites de emisiones e inmisiones 2
1.2 Métodos de análisis 5
2 Fluorescencia UV pulsante 6
2.1 Principio de medida 6
2.2 Un poco de teoría 6
2.3 Componentes del analizador 8
3 Analizadores de Proceso 11
3.1 Thermo Electron Company. Modelos 43C-TLE y 43 i 11
3.2 Teledyne. Modelo Sensor e 12
3.3 Modelo 9850. Varias marcas 14
3.4 Seres SF 2000G 14
3.5 Otras marcas y modelos 15
4 Mantenimiento 16
4.1 Calibración 16
4.2 Mantenimiento 16
5 Consideraciones de instalación y tratamiento de muestras 17

5.1 Instalación 17
5.2 Tratamiento de muestras 17
6 Especificaciones 18
6.1 Termo Electrón Co. 18
6.2 Teledyne. Modelo Sensor e 19
6.3 Modelo 9850. Varias marcas 20
6.4 Seres SF 2000G 21
7 Bibliografía, referencias y direcciones de interés 22
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TEMA 1.2.08 – ANÁLISIS DE SO2
1 Introducción
El dióxido de azufre SO2 es un gas incoloro, no inflamable y de olor sofocante. Su peso molecular
(mw) es 64,06. Condensa (líquido incoloro) a -10 ºC y solidifica a -72 ºC. Es soluble en agua (85 % a
25 ºC) y en los solventes orgánicos. Pertenece a la familia de los gases de óxido de azufre (SOx)
que se forman cuando se queman combustibles fósiles que contienen azufre (principalmente
derivados del petróleo, fuel-oil, gas-oil, gasolinas, etc. denominados en general fuel, y carbón) así
como en los procesos de fundición de minerales que contienen azufre y otros procesos industriales.
Las concentraciones más altas de SO2 en el aire se han encontrado en vecindad de grandes
instalaciones industriales.
El SO2 es higroscópico por lo que cuando está presente en la atmósfera reacciona con la humedad
del aire y forma aerosoles de ácido sulfuroso y sulfúrico que forman parte, junto con el NOx, de la
denominada lluvia ácida.
Las altas concentraciones de SO2 en la atmósfera pueden causar problemas respiratorios en niños
asmáticos y adultos que trabajen a la intemperie. Exposiciones a altas concentraciones de SO2
durante corto tiempo de individuos asmáticos pueden ocasionarles disminución de las funciones
pulmonares que pueden ir acompañadas de síntomas tales como pitidos, tirantez en el pecho y
disminución en la capacidad de respirar. Otros efectos asociados con la exposición prolongada a
altas concentraciones de SO2, junto con altos niveles de partículas en suspensión (PM) incluyen
enfermedades respiratorias, alteración en las defensas pulmonares y agravamiento de problemas
cardiovasculares. Los grupos de población que pueden verse afectados por estas condiciones
incluyen individuos con problemas cardiovasculares o enfermedades crónicas del pulmón, así como
niños y ancianos.
Además, hay una variedad de problemas medio ambientales asociados con una concentración alta
de SO2 en el aire. Dado, como hemos dicho, que el SO2 junto con el NOx es el principal culpable de
la deposición ácida (lluvia ácida), contribuye a la acidificación de suelos, lagos y corrientes de
agua con el consiguiente impacto negativo en los ecosistemas. La exposición de los vegetales al
SO2 ocasiona daños en las hojas, disminuye el crecimiento de la planta y la abundancia de las
cosechas y decrece el número y variedad de especies en una comunidad dada. Finalmente, el SO2
puede acelerar la corrosión de materiales naturales y de los fabricados por el hombre (por ejemplo
hormigón) usados en edificios y monumentos, así como de papel, metales que contengan hierro,
zinc y otros tipos de capas de protección.
1.1 Valores límites de emisiones e inmisiones
Hay dos conceptos importantes en relación con los valores cuantitativos de SO2 en la atmósfera.
Uno es la cantidad de SO2 que se emite por escapes y chimeneas de los centros industriales y
plantas de producción de energía eléctrica (emisiones) y que se traduce en la cantidad que un país
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o comunidad está autorizado por los distintos convenios internacionales (Protocolo de Kioto, etc.)
a verter a la atmósfera durante un periodo de tiempo determinado, generalmente un año, y otro
la cantidad de SO2 presente en el aire en determinadas circunstancias (inmisiones).
Por el primer concepto se puede indicar que el total de SO2 que España puede verter a la
atmósfera es una cantidad determinada que obligatoriamente tiene que disminuir cada año. Con
ese objetivo el gobierno central y los de las comunidades autónomas limitan las cantidades
permitidas a cada empresa o, dicho de otra forma, a cada chimenea o proceso industrial
contaminante.
El objetivo para el año 2010 en el conjunto de España, determinado por la Comunidad Europea es
lograr verter “solo” 747 kT, es decir 747.000 toneladas de SO2 al año, lo que significaría una
reducción del 49 % respecto a los valores del año 2000 (1.460 kT/año).
La forma de disminuir estos valores es variada: cambio de tipo de combustibles, menor contenido
de azufre en los combustibles líquidos, modificaciones en procesos productivos, cambio de tipos de
centrales térmicas, etc.
En general las grandes compañías se marcan unos objetivos de disminución de las descargas de
contaminantes para cada año. Como ejemplo se incluye la tabla de objetivos de Repsol YPF para
emisiones de SO2 y NOx en el periodo 1999 - 2003.
Las autoridades establecen unos límites máximos de emisiones de SO2 que dependen de la
naturaleza de la instalación y del tipo de combustible empleado. Estos límites actualmente son:
Límites de emisión. Datos referidos a una concentración de O2 del 6%
Instalación Combustible mg/Nm3 ppm
Lignito 6.000 2.100

Combustible: carbón
Otros tipos 2.400 840
Fuel pesado 5.200 1.820
Combustible líquido Fuel BIA 2.000 700
Gas-Oil 700 245
Combustible gas
Gases industriales 300 105
Turbinas- Cogeneración
Fuel pesado 4.600 1.610
Fuel BIA 1.700 595
Motores comb. Interna
Gas-Oil 700 245
Gases industriales 300 105
En resumen, la concentración de SO2 en los humos emitidos varían, según la instalación, entre
6.000 y 300 mg/Nm3 (2100 a 105 ppm vol).
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Hay que tener en cuenta la relación entre peso por unidad de volumen (mg/Nm3) y ppm vol:
mg / Nm3 ∗ 22,41
ppm =
mw
Como el peso molecular, mw, del SO2 = 64,04 gr/mol,
ppm = mg/Nm3 x 0,35 mg/Nm3 = ppm x 2,86
En la misma forma:
ppb = µg/Nm3 x 0,35 µg/Nm3 = ppb x 2,86

1.1.1 Valores TLV
En el ambiente laboral los valores límites vienen determinados por los índices TLV 1 (Valores límite
umbral) que tienen tres categorías:
TLV-TWA: Media ponderada en el tiempo. Concentración media ponderada en el tiempo, para una
jornada normal de 8 horas y una semana laboral de 40 horas, a la que se cree pueden estar
expuestos casi todos los trabajadores repetidamente día tras día, sin efectos adversos
TLV-STEL: Límite de exposición de corta duración. Resumiendo, se puede indicar que son valores
que no pueden durar más de 15 minutos ni repetirse más de cuatro veces al día.
TLV-C: Valor límite techo. Es el valor de la concentración que no se puede sobrepasar en ningún
momento durante la exposición en el trabajo.
Para el SO2 el valor TLV-TWA es de 2 ppm (5,7 mg/Nm3) y el valor de TLV-STEL y TLV-C es de 5
ppm (14,3 mg/Nm3).
1.1.2 Valores límite
Los valores límites de concentración de SO2 en el aire en el conjunto de España son: (BOE 260 de
30-10-2002)
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1.2 Métodos de análisis
Según se ha visto en la tabla superior para emisiones los valores de medida máximos variarán entre
150 ppm y 2100 ppm, con lo que los rangos de medida del analizador correspondiente oscilarán
entre 0 a 180 ppm y 0 a 2400 ppm aproximadamente.
Sin embargo, para inmisiones, considerando los valores TLV, se podría hablar de rangos de medida
tan bajos como del orden de 0-50 ppb. Y considerando los valores límites oficiales en España (20
µg/m3 = 7 ppb) los rangos deberían ser del orden de 0 a 10 ppb.
En general y tanto para emisiones como inmisiones se usa la técnica de la fluorescencia

ultravioleta pulsante aceptada por los organismos competentes y que se describe en este tema.
Para rangos altos en análisis de emisiones se puede usar la técnica de absorción de radiación
infrarroja NDIR descrita en el tema correspondiente.
Algunos analizadores usan el método de la absorción de rayos UV, que es muy parecido al de
absorción de infrarrojos para el análisis conjunto de SO2 y de NOx. Se pueden usar las técnicas de
radiación no dispersiva o dispersiva para la medida del SO2, pero solo el sistema no dispersivo para
analizar el NOx. El SO2, NO y NO2 absorben la luz en el rango de radiación UV que se indica en la
figura. En este rango de longitudes de onda ni el CO2 ni el agua absorben radiación por lo que no
se puede esperar ninguna interferencia en la medida por la presencia de estas especies, pero la
absorción de SO2 se sobrepone ligeramente a la de NO2 y algunas clases de hidrocarburos tienen
absorción en este rango. Es necesario eliminar las interferencias por tratamiento de la muestra y,
en algunos casos, con técnicas de compensación.
Absorción de radiación
1
TLV = Threshold Limit Value
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2 Fluorescencia UV pulsante
2.1 Principio de medida
Este principio muy sensible y específico aprovecha la propiedad de las moléculas de SO2 de emitir
luz al decaer desde un estado electrónico de excitación después de ser irradiadas con luz
ultravioleta.
Por medio de una lámpara de luz ultravioleta se emiten pulsos de una radiación que pasa por un
filtro de excitación para seleccionar la longitud de onda más conveniente. Esta radiación
bombardea y excita las moléculas de SO2 que, momentáneamente, pasan a un nivel energético
superior. Al regresar a su estado natural emiten una radiación luminosa en el intervalo de 220 a
420 nm. Esta emisión fluorescente pasa por un filtro de emisión y es medida por un tubo foto-
multiplicador (PMT). La energía luminosa que incide sobre el tubo foto-multiplicador se procesa y
amplifica para convertirla en una señal directamente proporcional a la energía contenida en el haz
que se analiza como muestra.
Normalmente la radiación UV de excitación se mide con un foto-detector de referencia. Ambas

medidas, la de referencia y la de emisión fluorescente procedentes del PMT son comparadas con
un sistema clásico de doble canal y procesadas a fin de eliminar errores por suciedad, deriva del
PMT o envejecimiento de lámpara.
El método puede presentar interferencias por hidrocarburos aromáticos, los cuales tienen la
propiedad de absorber radiación en la región ultravioleta. Para evitar o minimizar este efecto este
tipo de analizadores incorpora un eliminador de hidrocarburos (kicker)
Cada analizador completa su equipo con componentes adicionales tales como filtros scrubber de
carbón para limpieza de aire para calibración de cero, sensores de presión, temperatura y caudal
para ajustar la muestra y corregir los datos medidos a valores estándar, válvulas de conmutación
de muestra de proceso / calibración, etc.
2.2 Un poco de teoría
El SO2 absorbe luz en varias regiones del espectro UV. La banda entre 190 nm y 230 nm es la más
adecuada para medidas de fluorescencia. La absorción de la radiación ultravioleta a una
frecuencia γ 1 por el SO2 crea una especie excitada SO2* siendo hγ 1 la cantidad de energía
absorbida por las moléculas. El SO2* desprende su exceso de energía por fluorescencia a una
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longitud de onda diferente, típicamente entre 240 y 420 nm, según se indica en la reacción (R1)
con una relación constante kf.
∗
SO2 + hγ 1 → SO2 → SO2 + hγ 2
kf
(R1)
hγ 2 = Cantidad de energía liberada en forma de radiación fluorescente que se mide

2.2.1 Desviación negativa
En este fenómeno hay dos procesos que actúan en contra de la fluorescencia para la descarga de
las moléculas excitadas de SO2: Extinción (Quenching) (R2) y Fotólisis (R3)
∗
SO2 + M → q SO2 + M
k
(R2)
∗
SO2 → SO + O
kp
(R3)
Donde kq y kp son los valores de las relaciones constantes para extinción y fotólisis
respectivamente. Dado que estos valores kq y kp permanecen constantes en un amplio margen de
temperaturas la intensidad de la fluorescencia no aprovechable depende solamente de la
concentración del componente M.
Este fenómeno de extinción puede ser corregido por medio de la calibración del analizador con
una muestra estándar que contenga la misma concentración de M que la muestra. Este es el caso
típico de medidas del contenido de SO2 en aire, con una concentración de oxígeno (nuestro M)
prácticamente constante. Otros componentes habituales que pueden producir extinción son el
vapor de agua, cuya presencia en el analizador debe ser evitada, CO y CO2.
2.2.2 Desviación positiva
Se medirá como SO2 cualquier especie que absorba radiación UV a una longitud de onda entre 190
y 230 nm y produzca fluorescencia a 340-410 nm. Estas especies incluyen el óxido nítrico (NO), el
bisulfuro de carbono (CS2) y el etileno (C2H2). En principio la especie que con mayor frecuencia se
puede encontrar a concentraciones significativas es el NO.
En la figura F1 se indica el espectro de absorción de SO2 y NO en la región 190 a 260 nm. Ambos
gases presentan varias bandas que corresponden a diferentes estados de vibración de sus
moléculas. Dado que las bandas del óxido nítrico están separadas por varios nm es posible excitar
estados simples de vibración del SO2 sin ninguna absorción (interferencia) del NO.
F1.- Espectro de absorción de SO2 (5% en N2) y NO (30 % en N2) Ancho de banda 0,2 nm
Si ambos gases se excitan emiten radiación fluorescente que se sobrepone en una amplia banda
continua (ver figura F2).
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Figura F2.- Espectro de la fluorescencia de SO2 (1,1% en N2) y NO (0,9% en N2) excitados a 215 nm
Para evitar este efecto se instalan filtros de paso banda (filtro de excitación) que limitan las
longitudes de onda que excitan a las moléculas de NO (Ver figura F3). También se incorporan al
analizador filtros de emisión que evitan el paso de la radiación producida por el NO (ver figura F4)
2.3 Componentes del analizador

2.3.1 Óptica
La óptica incluye una lámpara UV herméticamente sellada que funciona a pulsos con una
frecuencia del orden de 10 veces por segundo y a un voltaje de entre 500 a 1200 voltios. Funciona
a pulsos por las razones siguientes:
• Se mejora su vida útil
• Intensidad óptica alta. Se mejora la relación señal-ruido
• Tamaño reducido
• Bajo consumo. Menor de 1 vatio
• Estabilidad a largo plazo
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• Procesado de señal intermitente. Sin deriva de corriente
La luz de la lámpara se enfoca con lentes de condensación sobre el conjunto de filtros o espejos.
En algunos instrumentos 2 un juego de espejos refleja selectivamente solo aquellas longitudes de
onda que se usan para excitar las moléculas de SO2, lo que se denomina filtrado reflectivo.
Después de pasar por el conjunto filtrante o espejos la luz alcanza la cámara de fluorescencia a
través de elementos ópticos como lentes concentradoras o bafles.
El conjunto detector principal está situado en ángulo recto a la entrada de luz excitadora. Una
lente condensadora recoge y enfoca la luz emitida por las moléculas fluorescentes de SO2 y la
dirige a través del filtro pasabanda. Este filtro limita la radiación que alcanza el tubo foto
multiplicador a las longitudes de onda de la fluorescencia del SO2
Encarando la fuente de luz, al otro extremo de la cámara de fluorescencia, se encuentra una

trampa de luz, que evita que la luz se refleje hacia atrás otra vez al volumen de detección. En el
centro de esta trampa un pequeño agujero permite que la luz alcance un fotodetector situado al
fondo de la cámara de fluorescencia. Este fotodetector comprueba continuamente la luz incidente
y está conectado a un circuito que automáticamente compensa las posibles fluctuaciones de la
salida de la lámpara.
2.3.2 Tubo foto-multiplicador (PMT)
El PMT convierte la radicación incidente en

señales eléctricas por medio de foto-emisión y
luego amplifica estas señales por medio de
emisiones secundarias. La figura presenta un
croquis básico de la disposición de un PMT típico.
El foto-cátodo, que absorbe fotones de la

fluorescencia, emite electrones que son
acelerados y dirigidos por un campo eléctrico
hasta el primer dínodo. Cuando los electrones
chocan contra la superficie del dinodo emiten
electrones secundarios. Éstos son, a su vez,
dirigidos a una serie de dínodos en cadena, con lo
que se produce una enorme cantidad de
electrones secundarios. El ánodo, situado al final
de esta cadena, colecta estos electrones secundarios
El flujo de electrones por unidad de tiempo representa una señal de salida en intensidad. Los
niveles típicos de esta intensidad son del orden de 10-6 a 10-12 A c.c.
En los PMT se produce ruido de fondo, es decir, señal de salida del PMT con ausencia de emisión
de luz.
Este ruido de fondo se produce por:
a) La pérdida óhmica debida a un imperfecto aislamiento de la estructura del foto-tubo o por

contaminación
b) La emisión de electrones desde el foto-cátodo por efecto de elevación de la temperatura
A fin de evitar o disminuir la intensidad de la señal ruido de fondo se utilizan dos métodos:
primero, disminuir en lo posible la diferencia de potencial entre el cátodo y tierra y, segundo,
reducir al temperatura del foto-cátodo.
2
Por ejemplo en el modelo 43C de Thermo-Electron
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Dependiendo de los rangos de medida los analizadores pueden llevar o no un sistema de

enfriamiento del detector. El sistema más usado es el uso de un módulo termoeléctrico usando el
efecto Peltier lo que permite controlar la temperatura del PMT con lo que se aumenta la
estabilidad de la medida.
2.3.3 Eliminador de hidrocarburos
El eliminador de hidrocarburos “Kicker” es un tubo de permeación que quita las moléculas de

hidrocarburos mientras las de SO2 pasan sin ser afectadas. Funciona en base al principio de
permeación selectiva, que hace que solo las moléculas de hidrocarburos pasen a través de las
paredes del tubo. La fuerza motriz de esta eliminación es la diferencia de presiones parciales a
través de la pared.
En algunos analizadores esta diferencia de presiones parciales se produce haciendo pasar la

muestra, cuando sale de la cámara de fluorescencia, por un capilar, donde rebaja su presión, y
desde el capilar a la camisa del tubo de permeación. De esta forma la propia muestra, limpia de
HC, los elimina de la corriente de entrada.
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3 Analizadores de Proceso
Basados en la técnica de la fluorescencia UV pulsante hay en el mercado una buena cantidad de

instrumentos muy parecidos entre sí y que difieren, básicamente, en la incorporación, o no, de
algunos de sus componentes y, sobre todo, en la disposición y composición de filtros, tanto de
excitación como de emisión.
Indicamos las características de algunos de estos modelos.
3.1 Thermo Electron Company. Modelos 43C-TLE y 43 i

3.1.1 Modelo 43C-TLE
El modelo 43C-TLE, heredero de una serie clásica, la

43C, se basa en el principio de la fluorescencia UV
pulsante para la medida del SO2 a muy bajos niveles
de concentración, tan bajos como en el rango 0-10
ppb.
La muestra entra al analizador y pasa por un tubo

eliminador de hidrocarburos “Kicker” donde los
hidrocarburos aromáticos son extraídos de la
muestra por permeación a través de las paredes del
tubo. Las moléculas de SO2 no son afectadas por
este tubo y pasan a la cámara de fluorescencia,
donde son excitadas por la luz UV pulsante.
Unas lentes condensadoras enfocan los pulsos de luz UV sobre el conjunto de espejos. Este
conjunto comprende ocho espejos que reflejan solamente las longitudes de onda que excitan a las
moléculas de SO2.
Cuando las moléculas excitadas de SO2 caen a su estado inferior de energía emiten radiación UV
proporcional a la concentración de SO2.
El filtro de paso-banda permite que
solamente las longitudes de onda
emitidas por las moléculas excitadas
alcancen el tubo foto multiplicador
(PMT). Este tubo detecta la emisión de
luz UV y proporciona una señal
amplificada proporcional a la
concentración de SO2. Un foto-detector,
situado en la parte posterior de la
cámara de fluorescencia, monitorea
continuamente la intensidad de la luz
pulsante y está conectado a un circuito
que ajusta la potencia suministrada a la
lámpara para conservar constante dicha
intensidad.
La muestra, al salir de la cámara pasa por

un sensor de caudal, un capilar y a través de la camisa del eliminador de HC.
El valor de la concentración de SO2 se presenta en pantalla y se generan señales de salida

proporcionales a dicho valor incluyendo señales digitales RS232 o RS485 con los datos de la
concentración, fecha y hora de la medición y un amplio rango de información de diagnóstico. A
esta información digital se puede acceder desde cualquier PC, en modo terminal, con comandos
muy simples o por medio de un programa de Thermo, el TEI para Windows, que se suministra con
cada instrumento.
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El valor de la concentración de SO2 se calcula instantáneamente con cada pulso, pero el equipo
calcula la media RMS 3 en periodos programables de 10, 60 ó 300 segundos. Los resultados se
actualizan y se presentan periódicamente en intervalos programables de 10 segundos. Es decir, si
se ha programado una presentación cada 10 segundos con un tiempo medio de medida de 300,
cada diez segundos se actualiza y presenta la media RMS de los valores de los últimos 300
segundos.
Algunas de las características clave de este instrumento son:

• Estabilidad y larga vida útil de la lámpara UV. Nominalmente más de tres años
• Tiempo medio entre fallos (MTBF) de dos años (excepto la bomba)
• Cámara de reacción con temperatura estabilizada
• Estabilización de la intensidad de excitación
• Cámara de reacción de bajo volumen
• Diseño electrónico modular
• Sin secador de muestra
• Bajo ruido
• Diagnóstico de la lámpara UV
• Diagnóstico de prueba electrónica de pulsos
• Diagnósticos de mantenimiento
• Interface RS232/RS485
• Mando remoto de válvulas solenoides de cero y span (opcional)
3.1.2 Modelo 43i
Este modelo basado también en la técnica de la

fluorescencia UV pulsante forma parte de la nueva familia
“Serie i” de analizadores de Thermo. Se usa para la
determinación de SO2 en el aire con rangos de medida del
orden de 10 ppm. Usa filtros paso-banda reflectantes que,
comparados con los filtros comúnmente usados de
transmisión, están menos sujetos a degradación foto-
química y son más selectivos en el aislamiento de
longitudes de onda.
Disponen de conexión Ethernet y configuración desde el frontal por medio de teclas programables
y asignables a funciones de acceso, menús o pantallas.
3.2 Teledyne. Modelo Sensor e
Este analizador usa, también, el principio de la fluorescencia UV junto con la tecnología de los
microprocesadores para proporcionar una medida exacta y fiable de bajos niveles de
concentración de SO2. A fin de aumentar su estabilidad usa un disparador óptico para compensar la
deriva del PMT y un detector de referencia para corregir cambios en la intensidad de la lámpara
UV. Para prevenir inexactitudes debido a interferencias incorpora un eliminador de hidrocarburos y
3
RMS = Root Mean Square. Valor estadístico igual a la raíz cuadrada de la media de los cuadrados de una serie de valores
x12 + x22 + ....xn2

xrms =
n
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un diseño óptico avanzado. Dispone de un software multitarea que proporciona indicación en

tiempo real de un elevado número de parámetros operacionales así como alarmas automáticas si
los límites de diagnóstico se exceden.
Algunas de las características remarcadas por su fabricante son:
• Rangos de 0 – 50 ppb a 0-20 ppm, seleccionables
• Rangos duales y auto-rango
• Controlado por microprocesador
• Software multitarea
• Auto comprobación continua
• Puertos RS-232 y Ethernet para operación remota
• Ocho salidas aisladas digitales de estado y Seis entradas digitales aisladas
• Compensación de presión y temperatura
• Verificación interna de cero y span
• Estabilidad de funcionamiento usando orificios de caudal crítico
• Registro de datos interno con medias de 1 minuto a 24 horas ( más de 500.000 registros)
• Bomba interna
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3.3 Modelo 9850. Varias marcas
El modelo 9850 es suministrado por varias marcas: Lo hemos localizado en la información de

Teledyne (USA), (TLM 9850), Ecotech (Australia),(EC 9850H, 9850 A y 9850 T), MCV (España),(9850)
y Monitor Europe, (ML 9850). Fue diseñado originariamente
por la compañía Monitor Labs (USA) y cada nuevo fabricante
le ha añadido modificaciones.
En general, es un analizador típico de SO2, basado en el

principio de la Fluorescencia UV pulsante, con detector de
referencia y tubo fotomultiplicador (PMT)
Usa una lámpara de zinc como fuente de radiación UV que

produce una línea espectral a 214 nm que evita la interferencia por vapor de agua. Un filtro
adicional a 360 nm reduce la interferencia por NO.
Tiene auto-rango desde 50 ppm (100 mg/m3) hasta 400 ppm (800 mg/m3) con un límite inferior de
detección (LDL) de 1 ppm.
Incorpora un filtro para suministrar aire de cero que permite al analizador comprobar la señal
fluorescente de background inyectando periódicamente aire cero, con lo que virtualmente se
elimina la deriva de cero.
Modelo 9850 - Esquema
3.4 Seres SF 2000G
Este analizador pertenece a la serie 2000 G de Seres de

instrumentos de medida de contaminantes en el aire
ambiente. Medidas físicas diseñadas en el entorno de
microprocesadores de 16 bits.
Este instrumento tiene un diseño avanzado que incorpora los

últimos avances en la medida del SO2.
Tiene un display digital de 4 x 4 caracteres y un teclado de

16 teclas que permite el diálogo entre usuario y analizador. Dispone de varios menús para ayuda
en el mantenimiento, calibración y ajuste periódico de cero. Los datos almacenados en su
memoria interna pueden ser pasados a cualquier PC o impresora vía puerto de salida RS 232 C.
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Es un analizador típico de fluorescencia UV pulsante, con lámpara de zinc que elimina las
interferencias por vapor de agua y con una vida media superior a dos años.
Los hidrocarburos aromáticos se eliminan por permeación en un separador de membrana.
El compartimento de la óptica está termostatizado a temperatura constante.
El control de cero (automático, manual o remoto) se lleva a cabo usando un filtro lavador
(scrubber) de carbón. El control de calibración puede ser realizado usando un banco de
permeación interno.
3.5 Otras marcas y modelos
Hay bastantes otros analizadores específicos de SO2 correspondiendo a diversos modelos de varias
marcas. Todos funcionan, más o menos, de la misma forma, y basados en el mismo principio de
medida, por lo que no tiene mucho interés insistir en sus descripciones.
Entre ellos, y sin querer ser exhaustivos, podemos citar los siguientes:
Teledyne: Modelo 6499 E, con rangos de 0-50 ppb a 0-20 ppm
Thermo: Modelo 54H, rangos de 0-100 a 0-2000 ppb. Modelo 450C, con rangos de 0-50 a 0-1000 ppb
Environment: Modelo AF 21M. Rango de 0–10 ppm
También hay sistemas de análisis medio ambiental que incluyen analizadores de SO2 junto a otros
parámetros como pueden ser NO, CO y O2.
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4 Mantenimiento
4.1 Calibración
Estos analizadores deben ser calibrados con muestras gaseosas preparadas en laboratorio
De acuerdo con lo indicado en la descripción teórica del método de fluorescencia pulsante hay
ciertos componentes de la muestra que pueden producir un cierto grado de extinción (quenching)
de la emisión fluorescente. Componentes como el O2, CO o CO2 deben ser tenidos en cuenta a la
hora de calibrar el instrumento y formar parte del gas de calibración en cantidades iguales o muy
aproximadas a sus concentraciones en la muestra a analizar.
Para este tipo de analizadores es conveniente establecer un plan de control de calidad que incluya
la frecuencia y número de puntos de calibración. Los datos recogidos en el programa incluirán
fechas de calibración, condiciones atmosféricas, puntos de ajuste y otros datos pertinentes. Una
guía adecuada se encuentra en el documento “Quality Assurance Handbook for Air Pollution
Measurement Systems” publicado por U.S. EPA, Research Triangle Park, NC, 27711.
4.2 Mantenimiento
En general este tipo de analizadores no requiere grandes dosis de mantenimiento y tan solo
requiere comprobación periódica de las condiciones físicas de la muestra, en especial su
temperatura, así como vigilar la eficiencia de la lámpara UV.
También se requiere un cambio frecuente de los cartuchos de los filtros guard, ya que SO2 de la
muestra puede ser adsorbido por los materiales atrapados en el elemento filtrante.
En general el mantenimiento preventivo deberá realizarse siguiendo escrupulosamente las

recomendaciones específicas del fabricante respectivo.
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5 Consideraciones de instalación y tratamiento de muestras
5.1 Instalación
Aparte de su idoneidad para la aplicación analítica, cada analizador debe ser seleccionado en
función del sitio donde se tiene que instalar. En principio este tipo de analizadores se fabrica en
una amplia variedad de versiones: sobremesa, empotrables o rack 19”, pero no hemos encontrado
versiones para montaje a la intemperie, ni en ejecución EExp para instalación en áreas
clasificadas.
Se debe evitar la instalación en sitios donde se puedan encontrar vibraciones de tipo mecánico
5.2 Tratamiento de muestras
El tratamiento, como suele ser habitual, depende de la muestra. Típicamente se debe montar un
lazo rápido para acortar el tiempo de transporte, elementos de filtración según los requerimientos
del fabricante del analizador. Reducción de presión local cuando está es alta (se considera alta
cuando es superior a unos 3 barg); medida y regulación cuidadosa de presión; medida de caudales
de lazo rápido y de muestra al analizador.
Específicamente para estos analizadores basados en fluorescencia pulsante es muy importante la

eliminación del agua que pueda contener la muestra ya que produce extinción de la fluorescencia.
Se recomienda encarecidamente la eliminación de condensados por enfriamiento, posterior
coalescencia y secado por tubo de Nafión (Permapure o similar)
Otro punto importante a considerar es la instalación de medios de inyección de gases de

calibración, con especial cuidado en evitar la contaminación cruzada entre ellos y entre ellos y el
de muestra de proceso. Los conjuntos de válvulas automáticas en disposición doble bloqueo y
venteo o sistemas manuales de enchufe rápido son medios adecuados para este fin.
También requieren la instalación de filtros de partículas con una trama del orden de 5 micrones.
Tanto la corriente de muestra como las de los gases de calibración deben ser filtradas.
Pág. 17 de 22
6 Especificaciones
6.1 Termo Electrón Co.

6.1.1 Modelo 43C-TLE
Método de medida: Fluorescencia UV pulsante

Rangos: 0-10, 20, 50, 500 y 1000 ppb
Linealidad: ± 1 % FSD 4
Ruido de cero: 0,1 ppb RMS 5 (10 segundos de tiempo medio)
0,05 ppb RMS (60 segundos de tiempo medio)
Límite inferior de detección (LDL): 0,2 ppb RMS (10 segundos de tiempo medio)
Deriva de cero (en 24 horas): Menos que 0,2 ppb por día
Deriva de span (en 24 horas) ± 1 % por semana
Tiempo de respuesta (0-95%): 80 segundos (10 segundos de tiempo medio)
110 segundos (60 segundos de tiempo medio)
Precisión: 1 % de la lectura o 0,2 ppb
Señales de salida: Voltaje, intensidad, RS232 y RS485
Caudal de muestra: 500 cc/min (estándar), 1000 cc/min (opcional)
Interferencias (Niveles EPA): Inferiores al LDL, excepto para las especies:
NO < 2,5 ppb; M-Xileno < 1 ppb y H2O < 3 % de la lectura
Dependencia de la temperatura: ± 0,05 ppb/ºC (cero); ± 0,1 %/ºC (span)
Alimentación eléctrica: 90-100, 105-125, 210-250 V c.a. 100 vatios
Dimensiones y peso: 425 (W) x 219 (H) x 585 (D); 20 kg.
Caja: Propósito general
6.1.2 Modelo 43i
Método de medida: Fluorescencia UV pulsante

Rangos preajustados: 0-0,05; 0,1; 0,2; 0,5; 1; 2; 5 y 10 ppm
0-0,2; 0,5; 1; 2; 5; 10; 20 y 25 mg/m3
Rangos extendidos: 0-0,05; 1; 2; 5; 10; 20; 50 y 100 ppm
0-0,2; 5; 10; 20; 50; 100; 200 y 250 mg/m3
Rangos de cliente: 0-0,05 a 10 ppm
4
FSD = Full Scale Deflection. A fondo de escala
5
RMS = Root Mean Square. Valor estadístico igual a la raíz cuadrada de la media de los cuadrados de una serie de valores
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0-0,2 a 250 mg/m3

Ruido de cero 1,0 ppb RMS (10 segundos de tiempo medio)
Límite inferior de detección (LDL): 2,0 ppb RMS (10 segundos de tiempo medio)
Deriva de cero (en 24 horas): Menos que1 ppb
Deriva de span (en 24 horas) ±1%
Tiempo de respuesta (0-95%): 80 segundos (10 segundos de tiempo medio)
Precisión: 1 % de la lectura o 1,0 ppb (el mayor)
Linealidad: ± 1 % FSD ≤ 100 ppm
Señales de salida: Voltaje seleccionable, RS232/RS485, TCP/IP, 10 relés de
estado e indicación de fallo de alimentación (estándar). 0-20
ó 4-20 mA aislada (opcional)
Entradas: 16 entradas digitales (estándar); Opcionalmente ocho
entradas analógicas 0-10 V c.c.
Caudal de muestra: 500 cc/min (estándar), 1000 cc/min (opcional)
Interferencias (Niveles EPA): Inferiores al LDL, excepto para las especies:
NO < 3 ppb; M-Xileno < 2 ppb y H2O < 2 % de la lectura
Temperatura de operación: 20 a 30 ºC
Alimentación eléctrica: 100, 115, 220-240 V c.a. ± 10%; 165 vatios
Dimensiones y peso: 425 (W) x 219 (H) x 585 (D); 22 kg.
Caja: Propósito general
Opciones: Conjunto de calibración cero/span; Eliminador de HC
calefactado; Montaje en rack; Filtro de partículas
6.2 Teledyne. Modelo Sensor e

Modelo: TML-50
Principio de medida: Fluorescencia UV pulsante
Rangos: 0 – 50 ppb hasta 0 – 20.000 ppb. Seleccionable por usuario
Otros rangos: 0 – 5000 ppm
Unidades: ppb, ppm, µg/m3, mg/m3
Ruido de cero: < 0,2 ppb (RMS)
Ruido de span: < 0,5 % de la lectura (RMS) sobre 50 ppb
Límite inferior de detección (LDL): 0,4 ppb
Deriva de cero: < 0,5 ppb/24 horas, 1 ppb/7 días
Deriva de span: < 0,5 % de la lectura/24 horas, 1% de la lectura/7 días
Tiempo muerto: 20 segundos
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Tiempo muerto de subida y bajada: < 120 segundos para el 95 %

Linealidad: 1 % FSD
Precisión: 0,5 % de la lectura
Caudal de muestra: 700 cc/min ± 10%
Temperatura de operación: 5 a 40 ºC
Dimensiones: 178 x 432 x 587 mm (H x W x D)
Peso: 16 kg
Alimentación: 100 V, 115 V, 220-240 V; 50/60 Hz
Salidas analógicas: Bi-polar, 10 V, 5 V, 1 V, 0,1 V. Seleccionable
Puerto serie 1: RS-232, DB-9M/RS485 opcional
Puerto serie 2: Ethernet
Señales digitales de estado: Ocho salidas y seis entradas (opto-aisladas)
6.3 Modelo 9850. Varias marcas

Rangos: Depende del tipo concreto y del fabricante: 0–50 ppb a 0-20
ppm (modelo EC9850),
Auto-rango 0-400 ppm FSD (modelo EC 9850H) y 0-200 ppb
(modelo EC 9850T)
Con sistema opcional de dilución: Auto-rango 0–4000 ppm
Unidades y resolución: Seleccionables
Señal de salida: 0 a fondo de escala desde 0-50 ppm a 0-400 ppm
Off-set seleccionable de 0%, 5 % ó 10 % off-set
Autorango entre dos escalas seleccionables por el usuario
Ruido de Cero: 0,1 % de la lectura
Limite inferior de detección: 0,2 % de la lectura (EC 9850H)
0,4 ppb (EC 9850)
Linealidad: 1 % FSD
Precisión: 0,5 % de la lectura
Deriva de cero: < 1 ppm/24 horas
Deriva de span: 0,5 % de la lectura/24 horas
Tiempo de subida o bajada: < 100 segundos para el 95 % de la medida final con un caudal
de muestra de 650 cc/min
Caudal de muestra: 1000 cc/min
Rango de temperaturas de trabajo: 5 a 40 ºC
Salidas analógicas: Voltaje: 100 mV, 1 V, 5 V, 10 V. Seleccionables por puentes,
con selección por menú de supresión de cero (Zero offset)
de 0%, 5% ó 10%.
Corriente: 0-20 mA; 2-20 mA y 4-20 mA. Seleccionables por
menú
Salidas digitales: RS232 para comunicación entre analizadores para datos,
estados y control. Puerto RS232 para acceso al panel frontal
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DB50 con datos de estado, control del usuario y salida

analógica y puerto USB
Alimentación eléctrica: 99-132 V, c.a.; 198 -264 V, c.a.; 47 – 63 Hz. 100 Vatios
Dimensiones: 432 x 178 x 648 mm (W x H x D)
Peso: 25 kg
6.4 Seres SF 2000G

Rangos: 0 a 0,1 - 0,5 – 1 – 5 y 10 ppm
Límite inferior de detección: < 1 ppb
Tiempo de respuesta: 60 segundos para T90 con caudal de muestra de 800 cc/min
Deriva de cero: < 2 ppb por semana
Deriva de span: < 1% por mes
Linealidad: ± 1% FSD
Rango de temperatura: 0 – 40 ºC
Humedad: 0 – 96 % sin condensar
Alimentación: 20 – 240 V 50 Hz
Consumo: 360 VA
Dimensiones: 180 x 480 x 540 mm (H x W x D)
Peso: 19 kg más la bomba
Bomba: Externa. Caudal: 500 a 850 cc/min
Calibración: Válvulas solenoides para cero y span
Alarmas. Diagnóstico permanente
Salidas analógicas: 4-20 mA con aislamiento galvánico (otras opcionales)
Salida digital: RS 232. Interfaz con impresora
Banco interno de permeación: Opcional
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7 Bibliografía, referencias y direcciones de interés
Process Analyzer Technology de Kenneth J. Clevett. - Capítulo 12, Air Quality Monitoring
Determination of Sulphur Dioxide by Pulsed UV-Fluorescence. J. Mohn and L. Emmenegger (EMPA).
Catálogos técnicos de Thermo-Electron Co. Teledyne, Seres, Environment, S.A., MCV,

Envirotechnology
Manual 43C de Thermo
Departament de Medi Ambient y Habitatge, Generalitat de Catalunya.- Xarxa de Vigilancia i

Previsió de la Contaminació Atmosfèrica de Catalunya. Informe de Qualitat del Aire, 2000-2001
Diari Oficial de la Generalitat de Catalunya, 2816 de 29-1-1999
Diario Oficial de las Comunidades Europeas, L309 de 27-11-2001
BOE 228 de 23-9-2003
National Air Quality, 2001 Status and Trends.- US EPA
Direcciones de interés:
www.epa.gov
http://mediambient.gencat.net
www.monitoreurope.com
www.ecotech.com.au
www.teledyne-ai.com
www.thermoei.com
www.seres-france.com
F. Velasco,
Vilafortuny - Cambrils - Tarragona
Agosto-Diciembre, 2006
proyectoicue@ya.com
Pág. 22 de 22

Icue T1 2 08 SO2

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TEMA 1.2.

5 Consideraciones de instalación y tratamiento de muestras 17

7 Bibliografía, referencias y direcciones de interés 22

1.1 Valores límites de emisiones e inmisiones

Límites de emisión. Datos referidos a una concentración de O2 del 6%

Instalación Combustible mg/Nm3 ppm

Lignito 6.000 2.100

Como el peso molecular, mw, del SO2 = 64,04 gr/mol,

ppm = mg/Nm3 x 0,35 mg/Nm3 = ppm x 2,86

ppb = µg/Nm3 x 0,35 µg/Nm3 = ppb x 2,86

1.2 Métodos de análisis

En general y tanto para emisiones como inmisiones se usa la técnica de la fluorescencia

2.1 Principio de medida

Normalmente la radiación UV de excitación se mide con un foto-detector de referencia. Ambas

2.2 Un poco de teoría

hγ 2 = Cantidad de energía liberada en forma de radiación fluorescente que se mide

2.3 Componentes del analizador

• Procesado de señal intermitente. Sin deriva de corriente

Encarando la fuente de luz, al otro extremo de la cámara de fluorescencia, se encuentra una

El PMT convierte la radicación incidente en

El foto-cátodo, que absorbe fotones de la

Este ruido de fondo se produce por:

a) La pérdida óhmica debida a un imperfecto aislamiento de la estructura del foto-tubo o por

b) La emisión de electrones desde el foto-cátodo por efecto de elevación de la temperatura

Dependiendo de los rangos de medida los analizadores pueden llevar o no un sistema de

El eliminador de hidrocarburos “Kicker” es un tubo de permeación que quita las moléculas de

En algunos analizadores esta diferencia de presiones parciales se produce haciendo pasar la

Basados en la técnica de la fluorescencia UV pulsante hay en el mercado una buena cantidad de

Indicamos las características de algunos de estos modelos.

3.1 Thermo Electron Company. Modelos 43C-TLE y 43 i

El modelo 43C-TLE, heredero de una serie clásica, la

La muestra entra al analizador y pasa por un tubo

La muestra, al salir de la cámara pasa por

El valor de la concentración de SO2 se presenta en pantalla y se generan señales de salida

Algunas de las características clave de este instrumento son:

Este modelo basado también en la técnica de la

3.2 Teledyne. Modelo Sensor e

x12 + x22 + ....xn2

un diseño óptico avanzado. Dispone de un software multitarea que proporciona indicación en

Algunas de las características remarcadas por su fabricante son:

• Rangos de 0 – 50 ppb a 0-20 ppm, seleccionables

• Rangos duales y auto-rango

• Controlado por microprocesador

• Auto comprobación continua

• Puertos RS-232 y Ethernet para operación remota

• Ocho salidas aisladas digitales de estado y Seis entradas digitales aisladas

• Compensación de presión y temperatura

• Verificación interna de cero y span

• Estabilidad de funcionamiento usando orificios de caudal crítico

3.3 Modelo 9850. Varias marcas

El modelo 9850 es suministrado por varias marcas: Lo hemos localizado en la información de

En general, es un analizador típico de SO2, basado en el

Usa una lámpara de zinc como fuente de radiación UV que

Modelo 9850 - Esquema

3.4 Seres SF 2000G

Este analizador pertenece a la serie 2000 G de Seres de

Este instrumento tiene un diseño avanzado que incorpora los

Tiene un display digital de 4 x 4 caracteres y un teclado de

Los hidrocarburos aromáticos se eliminan por permeación en un separador de membrana.

El compartimento de la óptica está termostatizado a temperatura constante.

3.5 Otras marcas y modelos

Teledyne: Modelo 6499 E, con rangos de 0-50 ppb a 0-20 ppm

Environment: Modelo AF 21M. Rango de 0–10 ppm