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PROYECTO PARCIAL
GRUPO 2A
PARALELO:
“A”
DOCENTE:
ING. BLADIMIR CARRILLO
NIVEL:
DECIMO
1. RESUMEN
El presente trabajo se basa en la Industrialización de los crudos evidenciando de esta
manera la realidad existente en Ecuador donde los hidrocarburos han constituido una
fuente de ingreso considerable en la economía del país al igual que en el resto del
mundo, dinamizándola en el momento oportuno donde únicamente se dependía de la
exportación de banano, siendo la industrialización la que dio las mejoras en los
métodos de explotación elevando de esta manera la cantidad de PIB que se obtenían
y dando la posibilidad de que Ecuador sea capaz de producir sus propios combustibles
sin la necesidad de importarlos de países vecinos; sacando a relucir la capacidad de
refinación que tendría generando variedades de combustibles capaces de satisfacer la
demanda del parque automotor e industrial con el que cuenta el país, a su vez
exportando actualmente derivados de petróleos que generan divisas para mantener la
economía. Todo esto dividiendo la cantidad de combustibles producidos entre las
diferentes Refinerías con las que se cuenta las cuales a lo largo de los años han ido
sufriendo mejoras y expansiones donde a pesar de las distintas dificultades que se han
presentado en cada repotenciación se busca mantener una producción constante,
manteniendo las cualidades que presenta el crudo Ecuatoriano, tratando de ubicarlo
en una buena posición en comparación de las diferentes clases de crudo con las que
es comparado por las características con las que cuenta que van en función de los
contenidos de azufre y grados API elevados con los que podría contar, debido a que
nuestro producto se encuentra por debajo de dichas especificaciones.
2. INTRODUCCIÓN
El petróleo ha sido la principal fuente de energía y pese a los esfuerzos por utilizar
otras fuentes energéticas, todaviá cubre casi el 40% de la demanda mundial de energiá
primaria. Sin embargo, la importancia del petróleo reside también en su utilizació n
́ icos orgánicos y
como materia prima para la siń tesis de numerosos productos quim
muchos inorgánicos.
El petróleo, tal como se extrae de las profundidades de la tierra o del mar mediante
perforaciones profundas, no es utilizable como combustible ya que requiere de altas
temperaturas para arder. Para poder aprovecharlo como fuente de energía o materia
prima es necesario separarlo en fracciones adecuadas para preparar, a partir de ellas,
los productos para las diferentes aplicaciones que requiere el mercado. El proceso de
refinación produce gasolinas, naftas, destilados, combustibles residuales, asfalto,
lubricantes y ceras.
El Ecuador tiene tres centros de producción de derivados: la refinería de Esmeraldas,
la refinería de La Libertad y el Complejo Industrial Shushufindi, que agrupa a la
refinería Amazonas y la planta de procesamiento de gas asociado.
La Refinería Esmeraldas es la planta industrial de refinación de hidrocarburos que
pertenece a la Gerencia de Refinación de EP PETROECUADOR, más grande y de
mayor capacidad del país; en consecuencia, se convierte en la planta industrial más
importante que hoy por hoy existe en Ecuador, teniendo una capacidad operativa de
110 000 barriles diarios.
La refinación del petróleo comprende una serie de procesos de separación,
transformación y purificación, mediante los cuales el petróleo crudo es convertido en
productos útiles con innumerables usos, que van desde la simple combustión en una
lámpara hasta la fabricación de productos intermedios, que a su vez, son la materia
prima para la obtención de otros productos industriales.
3. CARACTERÍSTICAS GENERALES
Los productos derivados del petróleo que genera la refinería de Esmeraldas, son los
siguientes:
o GLP
o Nafta
o Gasolina de 87 octanos
o Gasolina de 92 octanos
o Combustible para motores de dos tiempos
o Jet fuel A-1
o Diésel premium
o Diésel 2
o Fuel oil 4
o Fuel oil base (residuo)
o Asfalto RC-250
o Cemento asfáltico AC-20
o Fuel oil de exportación
Refinería La Libertad
La refinería La Libertad procesa un crudo de 28,5º API, del que se obtienen los
productos descritos en la tabla 13, los cuales, excepto gasolina extra, cubren la mayor
parte de la demanda de las provincias de Guayas, El Oro, Manabí, Cañar, Morona
Santiago, Cañar, Azuay, Galápagos y Loja.
Planta de gas
La planta de gas inició su operación en 1981, fue instalada para procesar el gas
asociado que se quemaba en las teas de los pozos de producción de petróleo del campo
Shushufindi-Aguarico, Limoncocha y Libertador. Su carga máxima es de 25 millones
de pies cúbicos estándar de gas asociado, tiene capacidad para producir hasta 500
toneladas métricas por día (tm/día) de GLP y 2 800 barriles por día de gasolina. La
planta fue sometida a dos ampliaciones: La primera comprendió el montaje de
compresores de alta potencia en la estación de Secoya y la construcción de
gasoductos, en una extensión de 42 km, para captar y transportar el gas y los licuables
que se producen en Secoya y enviarlos a la planta de Shushufindi para su
procesamiento. Esta etapa entró en operación en julio de 1990 y las obras permitieron
el incremento de la producción de gas licuado de petróleo hasta alcanzar las 220
toneladas métricas diarias. La segunda etapa entró en operación en marzo de 1992 y
contempló la ampliación de la planta de gas para procesar 500 toneladas métricas
diarias de gas doméstico. El gas producido se transporta a través del poliducto
Shuhufindi-Quito, de donde es distribuido para su consumo como combustible
doméstico e industrial.
Refinería Amazonas
El Complejo Industrial Shushufindi se complementa con dos unidades de destilación
atmosférica de 10 000 bpd de capacidad cada una. La Refinería 1 inició su operación
en 1987 y la Refinería 2, en 1995, de las cuales se obtiene como productos finales
gasolina extra, diésel-1, jet-fuel, diésel-2 y residuo. La planta de gas y la refinería
Amazonas 2 poseen sistemas de control distribuido en los que el monitoreo y el
control del proceso se efectúa a través de una pantalla manejada por una computadora.
Por ser similares los sistemas de control distribuido de la planta de gas y la refinería
Amazonas 2, están interconectados, lo que permite acceder a cualquiera de los dos
simultáneamente de uno u otro panel.
Productos del Complejo Industrial Shushufindi:
o Gas natural procesado (MMSCF)
o GLP
o Gasolina de 87 octanos
o Jet fuel A-1
o Diésel 1
o Diésel 2
o Residuo
Refinación y rendimientos
Por ser unidades de destilación directa, la separación de los productos se efectúa
aprovechando los diferentes puntos de ebullición de los cortes. El rendimiento de
diseño y el real de las unidades Amazonas 1 y 2 es el siguiente:
Para mejorar la captación de líquidos y gas de los campos Libertador y Limoncocha,
en la Amazonía ecuatoriana, se concibió la instalación de una nueva planta modular
en la Estación Secoya, para el tratamiento del gas y, además, para aprovechar la
capacidad instalada de la planta de Shushufindi que tiene una capacidad de hasta 500
tm/día y al momento dispone de un rango operativo libre de por lo menos 200 tm/día.
La planta está formada por 19 módulos construidos en fábrica y ensamblados en el
sitio, lo que permite su reubicación en caso de requerirlo en el futuro. Es la única
planta de tipo modular, con tecnología moderna, para que todos los procesos sean
programados a través de un sistema informático, de tal forma que funcione apenas
con tres operadores. (PETROECUADOR, 2013)
(1) Incluye combustibles del sector pesquero en los años 2007, 2008, 2015 y 2017.
Para los años faltantes los combustibles pesqueros se incluyen en el sector
industrial por desagregación de información.
(2) Corresponde a la suma de los sectores "Construcción y otros" y consumos no
identificados.
Fuente: BALANCE ENERGETICO NACIONAL. (2019).
En los procesos que se llevan en las industrias del petróleo se lleva a cabo en una refinería
está destinada a la refinación del petróleo, por medio de la cual mediante una serie de
procesos, se obtiene diversos combustibles fósiles capaces de ser utilizados en motores
de combustibles como: naftas, gas oil, etc . Y además se puede obtener diversos productos
tales como Keroseno, aceites minerales, asfalto, coque, parafinas etc. Dentro de las
industrias para la refinación de petróleo se los lleva a cabo mediante el proceso de
separación donde se utiliza para separar las fracciones o cortes del petróleo, según los
diferentes puntos de ebullición o también se pueden realizar por otros métodos, para
quitar sustancias extrañas o no deseadas, que frecuentemente acompañan al mismo desde
los yacimientos. (Green, 1984).
La fase liquida se obtiene mediante reflujo, que son reciclos de hidrocarburo que
retornan a la columna después de enfriarse, intercambiando así calor con fluidos
refrigerante o con carga más fría. Su función es eliminar controladamente la energía
cedida dentro del horno de precalentamiento.
El crudo reducido es alimentado, junto con vapor (rebaja aún más la presión efectiva),
son alimentados a un horno para calentarlos hasta unos 730-850ºF. También se
introduce vapor directamente en la torre como alimentación.
Para conseguir el objetivo deseado se debe favorecer las reacciones que dan lugar a
compuestos aromáticos o isoparafinas.
3.5.3.1. Reacción
Hidrocraqueo de parafinas
Hidrodesalquilación
Figura 8.1 Reacción del reformado catalítico.
3.5.3.2.Carga a la unidad
3.5.4. Alquilación
3.5.4.1. Reacción
Gases de refinería.
Residuo (Slurry) o aceite decantado utilizado como combustible de refinería o como
base de fabricación de negro de humo.
El coque depositado sobre el catalizador que se quema en el regenerador produce
energía (electricidad, vapor) y el calor necesario para la reacción. A los gases
producidos se les libera, si es necesario, del SOx y NOx, así como de las partículas
de catalizador que arrastran.
El FCC ofrece altos rendimientos de gasolina y material destilado (en el rango de 60-
75 vol% en la carga de FCC), alta confiabilidad y bajos costos operativos y,
flexibilidad operativa para adaptarse a los cambios en la calidad del petróleo crudo y
los requisitos de los productos refinados. En sentido amplio, las refinerías orientadas
a la producción de combustibles para transporte, la unidad de FCC representa más del
40% del total de la producción de gasolina y combustibles destilados (por ejemplo,
diésel) que elabora una refinería. (Leffler, 2000)
Para el año de 1973 la explotación del crudo tuvo un sensacional brote que abrió paso
a las exportaciones petroleras dejando que los precios del barril de crudo por valor
unitario de 2.5 llegaran hasta los 32 dólares. Lo que representaría entre el 1% o hasta
el 3% para el PIB según datos del Banco Central. Fue durante un largo periodo de
tiempo que los pozos petroleros en Santa Elena y Lago Agrio pudieron brindar
alrededor de tres mil millones barriles, lo que equivaldría a treinta mil millones de
dólares, suficiente como para poder terminar la deuda externa que presionaba al
Ecuador y que actualmente esta ha aumentado considerablemente (Petroecuador,
2006).
En el país la base de subsistencia está marcada por las exportaciones del petróleo que
han enriquecido nuestras tierras y que constantemente ha sido un recurso invaluable
durante toda la historia que hemos atravesado y que será también la historia del
mañana; para nuestro país el poder haber encontrado la germinación de petróleo, dio
apertura a una reestructuración económica que estabilizaría al país y que
posteriormente sería utilizada como un recurso no únicamente del Estado ecuatoriano,
sino por oligárquicos que se encuentran en la incesante búsqueda de este tan codiciado
oro negro (NURINKIAS SALAZAR, 2014).
La dependencia de este rubro por parte del Ecuador y más aun con dolarización, nos
hace pensar que, si el gobierno no controla sus gastos gubernamentales, y si no mejora
más en la eficiencia de cobro de impuestos seguiremos sin poder crecer
económicamente, y sin elevar la calidad de vida (Usiar Pietri, 2004).
A la hora de iniciar una construcción para extraer petróleo es necesario seguir una
serie de etapas. Por lo general el ciclo del petróleo está formado por la
combinación Upstream, Midstream, Downstream. En ellas se llevan a cabo las
siguientes fases.
4.3.1. Extracción del petróleo
Dentro del revestimiento se instala otra tubería de menor diámetro que se conoce
como “tubing” o tubería de producción, que es en definitiva por la que se conducen
los hidrocarburos a la superficie.
4.3.4. Fase de refinación
Una vez extraído, el petróleo crudo tendrá que refinarse. Sólo mediante es proceso,
es posible obtener diferentes productos. El petróleo puede ser procesado así para
producir las variedades de productos deseables, tales como el aceite combustible y la
gasolina. Esta fase es de gran importancia y complejidad dentro del proyecto.
Desde los años ochenta, las modificaciones legislativas han traído como
consecuencia, intencionada o no, una reducción del porcentaje del ingreso total
apropiada por el Estado. A veces, incluso las compañías trasnacionales declaraban
pérdidas, lo que les permitía evitar el pago de impuestos, y ello ha ocurrido con las
distintas modalidades contractuales establecidas con las compañías privadas
(Fontaine, 2008).
En 2006, cuando los precios del petróleo estaban en niveles elevados, se promulgó la
Ley 42-2006, la cual reformaba la histórica Estipulaba que el Estado recibiera al
menos 50% del ingreso extraordinario obtenido por la explotación de crudo bajo la
modalidad de contratos de participación (Abya , 2010).Un año después, en octubre de
2007, mediante el Decreto Ejecutivo 662 se decidió que el Estado recibiría hasta 99%
de las mismas, aunque a mediados del año siguiente se limitó a 70%, de acuerdo al
artículo 170 de la Ley Reformatoria para la Equidad Tributaria. En esta línea, desde
principios de 2008, se iniciaron negociaciones para modificar los contratos.
El Estado puso una tarifa promedio a las compañías privadas de 32.79 dólares por
barril extraído, frente a los 35.13 dólares que abonaba anteriormente, lo que debería
significar un aumento del ingreso petrolero estatal. Asimismo, si la contratista
aumentase más la producción prevista, el Estado recibiría 80% del beneficio y las
compañías 20% (Acosta, 2009).
4.5. Indicadores de Gestión
Si una planta tiene una capacidad nominal de 100 barriles diarios, el tope al que se
puede llegar en condiciones óptimas es el que se obtiene multiplicando por 365 días:
un volumen de 36 500 barriles, pero, generalmente, y en el caso del país, las plantas
tienen más de 40 años de operación, se someten a mantenimientos programados
(conocidos como paros), que permiten conservar las unidades, que por el uso, la
temperatura y la corrosión, son continuamente afectadas, y por ello, la producción de
derivados podría tener problemas.
La refinería Esmeraldas, la más importante del país, produce actualmente varios tipos
de derivados:
6. MARCO TEÓRICO
El origen del petróleo está relacionado con las grandes cantidades de compuestos orgánicos
que son depositados actualmente y de manera continua en las cuencas sedimentarias en el
mundo. Los restos de organismos microscópicos contienen carbono e hidrógeno en
cantidades abundantes, los cuales constituyen los elementos fundamentales del petróleo.
Los hidrocarburos son productos del material orgánico alterado derivado de organismos
microscópicos. Estos son transportados por arroyos y ríos hasta lagos y/o el mar, donde son
depositados bajo condiciones lacustres, deltaicas o marinas, junto a sedimentos clásticos
finamente divididos. Los ambientes lacustres, deltaicos y marinos, producen la mayor parte
de los organismos microscópicos, esencialmente fitoplancton, que son depositados
masivamente junto a los materiales orgánicos transportados previamente y simultáneamente
por los arroyos y ríos. Mientras tiene lugar la deposición de los materiales orgánicos en los
distintos ambientes, aquellos son enterrados por limos y arcillas. Esto previene la
descomposición total del material orgánico y permite su acumulación
Residuos sólidos
Aceites y lubricantes
Gasóleo y fuel
Querosén
Naftas
Gasolinas
Disolventes
GLP (Gases licuados del petróleo)
Si hay un excedente de un derivado del petróleo de alto peso molecular, pueden romperse las
cadenas de hidrocarburos para obtener hidrocarburos más ligeros mediante un proceso
denominado craqueo.
Destilación fraccionada.
En este tipo de destilación los ciclos de evaporación y condensación se repiten varias veces
a lo largo de la columna de fraccionamiento. Es un tipo de destilación mucho más eficiente
que la destilación sencilla y permite separar sustancias con puntos de ebullición muy
próximos. (Fundamentos de la destilación, s.f.)
A continuación, se muestra un equipo estándar para realizar una destilación fraccionada.
El equipo en esencia es similar al utilizado para realizar una destilación sencilla con la
novedad de que entre el matraz de destilación y la cabeza de destilación se coloca una
columna de fraccionamiento. Las columnas de fraccionamiento pueden ser de distintos tipos;
pero en general consisten en un tubo de vidrio con abultamientos o un relleno en su interior
donde se producen los sucesivos ciclos de evaporación y condensación de la mezcla a
purificar por destilación. (Fundamentos de la destilación, s.f.)
La eficacia de este tipo de destilación depende del número de platos teóricos de la columna,
lo que está en función del tipo y la longitud de la misma. Una destilación fraccionada se
utiliza habitualmente para separar eficientemente líquidos cuyos puntos de ebullición difieran
en menos de 100ºC. Cuanto menor sea la diferencia entre los puntos de ebullición de los
componentes puros, más platos teóricos debe contener la columna de fraccionamiento para
conseguir una buena separación.
Destilación a vacío
Un líquido entra en ebullición cuando al calentarlo su presión de vapor se iguala a la presión
atmosférica. En una destilación a vacío la presión en el interior del equipo se hace menor a
la atmosférica con el objeto de que los componentes de la mezcla a separar destilen a una
temperatura inferior a su punto de ebullición normal. (Fundamentos de la destilación, s.f.)
Una destilación a vacío se puede realizar tanto con un equipo de destilación sencilla como
con un equipo de destilación fraccionada. Para ello, cualquiera de los dos equipos
herméticamente cerrado se conecta a un sistema de vacío -trompa de agua o bomba de vacío
de membrana o aceite- a través de la salida lateral del tubo colector acodado. La destilación
a vacío se utiliza para destilar a una temperatura razonablemente baja productos muy poco
volátiles o para destilar sustancias que descomponen cuando se calientan a temperaturas
cercanas a su punto de ebullición normal. Un tipo de destilación a vacío muy utilizado en un
laboratorio químico es la evaporación rotatoria. Este tipo de destilación se realiza en equipos
compactos comerciales denominados genéricamente rotavapores y se usa para eliminar con
rapidez el disolvente de una disolución en la que se encuentra presente un soluto poco volátil
habitualmente a temperaturas próximas a la temperatura ambiente, con lo que se minimiza el
riesgo de descomposición del producto de interés que queda en el matraz de destilación.
(Fundamentos de la destilación, s.f.)
A continuación, se muestra un esquema de un rotavapor típico.
Destilación bajo atmósfera inerte
Esta destilación se efectúa en un equipo herméticamente cerrado en el que el aire atmosférico
se ha sustituido por un gas inerte como el nitrógeno o argón, mediante el uso de una línea de
vacío conectada a una fuente de gas inerte. (Fundamentos de la destilación, s.f.)
Este tipo de destilación se utiliza cuando alguno de los componentes de la mezcla a destilar
es sensible a alguno de los componentes del aire atmosférico –principalmente oxígeno o
vapor de agua- o para obtener disolventes puros completamente anhidros tras un proceso de
secado utilizando agentes químicos. Incorporado en el material docente de este curso hay un
video titulado “destilación” en cuya primera parte se describe de forma detallada el
procedimiento experimental para realizar una destilación sencilla y en la segunda se muestran
los otros tipos de destilación de forma resumida, resaltando sus peculiaridades respecto a la
destilación sencilla. (Fundamentos de la destilación, s.f.)
Destilación azeotrópica
Es la destilación necesaria para romper un azeótropo, o sea, una mezcla cuyas sustancias se
comportan como una sola, incluso compartiendo el punto de ebullición, por lo que no se
pueden separar por destilación simple o fraccionada. Para separar una mezcla azeotrópica es
necesario modificar las condiciones de la mezcla, por ejemplo, añadiendo algún componente
separador. (Raffino, 2020)
Destilación por arrastre de vapor
Los componentes volátiles y no volátiles de una mezcla se separan mediante la inyección
directa de vapor de agua. (Raffino, 2020)
Destilación seca
Consiste en calentar materiales sólidos sin presencia de solventes líquidos, obtener gases y
luego condensarlos en otro recipiente. (Raffino, 2020)
Destilación mejorada
Llamada también destilación alterna o reactiva, se adapta a los casos específicos de mezclas
difíciles de separar o que tienen un mismo punto de ebullición. (Raffino, 2020)
6.1.4. Tipos De Destilacion En Petroleo.
Columnas De Destilación
En las refinerías hay muchas otras torres de destilación más pequeñas, denominadas
columnas, diseñadas para separar productos específicos y exclusivos, todas las cuales
trabajan según los mismos principios que las torres atmosféricas. Por ejemplo, un
despropanizador es una columna pequeña diseñada para separar el propano del isobutano y
otros componentes más pesados.
Para separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna más grande. Unas torres
pequeñas de “burbujeo”, llamadas torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios
de productos ligeros (gasolina) de corrientes de productos más pesados.
Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parámetros
operacionales para evitar que se produzca craqueo térmico dentro de las torres de destilación.
Se utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse desviaciones de presión,
temperatura o niveles de líquidos si fallan los dispositivos de control automático. Se vigilan
las operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la unidad de reforma.
Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces cantidades apreciables de agua
en suspensión que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua procedente de
la purga de vapor que queda en la torre, se deposita en el fondo de ésta. Es posible que esta
agua se caliente hasta alcanzar el punto de ebullición, originando una explosión por
vaporización instantánea al entrar en contacto con el aceite de la unidad.
Destilación Atmosférica
Las fracciones con los puntos de ebullición más bajos (el gas combustible y la nafta ligera)
se extraen de la parte superior de la torre por una tubería en forma de vapores. La nafta, o
gasolina de destilación directa, se toma de la sección superior de la torre como corriente de
productos de evaporación. Tales productos se utilizan como cargas petroquímicas y de
reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL.
Las fracciones del rango de ebullición intermedio (gasóleo, nafta pesada y destilados) se
extraen de la sección intermedia de la torre como corrientes laterales y se envían a las
operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasóleo diesel, fuel, combustible
para aviones de reacción, material de craqueo catalítico y productos para mezclas. Algunas
de estas fracciones líquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre
como corrientes de reflujo descendentes.
Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullición (denominadas residuos o crudo reducido),
que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar
betún o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilación
al vacío para su ulterior fraccionamiento.
Destilación Al Vacío
Las torres de destilación al vacío proporcionan la presión reducida necesaria para evitar el
craqueo térmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosférica a
mayores temperaturas. Los diseños internos de algunas torres de vacío se diferencian de los
de las torres atmosféricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas
separadoras de partículas aéreas. A veces se emplean también torres de mayor diámetro para
reducir las velocidades.
Una torre de vacío ordinaria de primera fase produce gasóleos, material base para aceites
lubricantes y residuos pesados para desasfaltación de propano. Una torre de segunda fase,
que trabaja con un nivel menor de vacío, destila el excedente de residuo de la torre
atmosférica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la
primera torre de vacío no utilizado para la desasfaltación.
Las torres de vacío se usan para separar productos de craqueo catalítico del residuo sobrante.
Asimismo, los residuos de las torres de vacío pueden enviarse a un coquificador, utilizarse
como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo
en azufre. (EcuRed, 2018)
Derivados
Gasolina de aviación
ACPM o Diesel
Queroseno
Cocinol
Gas propano
Bencina industrial
Disolventes alifáticos
Asfaltos
Bases lubricantes
Ceras parafinas
Polietileno
Alquitrán aromático
Ácido nafténico
Benceno
Ciclohexano
Tolueno
Xilenos mezclados
Ortoxileno
Alquibenceno
Los sistemas tienen diferentes características, pueden ser abiertos o cerrados. Un sistema
abierto es aquel en el que existe transferencia de masa a través de los límites del mismo,
(entra masa, sale masa ó ambas cosas). Por el contrario, un sistema cerrado es aquel en el que
no ingresa ni egresa masa a través de los límites del mismo. (Deiana, Granados, & Sardella,
2018)
Un sistema abierto puede transcurrir en régimen estacionario o transitorio. Un sistema abierto
es considerado estacionario si no existe acumulación de masa en el mismo. Por el contrario,
un sistema abierto es considerado transitorio si se permite acumulación de masa.
Resumiendo, los procesos en estado no estacionario o transitorio implican acumulación de
masa, mientras que los procesos de estado estacionario no. (Deiana, Granados, & Sardella,
2018)
Es posible escribir dos tipos de balances:
l. Balances diferenciales que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado.
Cada término de la ecuación de balance es una velocidad (de entrada, de generación, etcétera)
y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo
(personas/año, g de S02/s, barriles/día). Éste es el tipo de balance que por lo general se aplica
a un proceso continuo.
2. Balances integrales que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada
término de la ecuación es una porción de la cantidad que se balancea y tiene la unidad
correspondiente (personas, g de S02, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos
intermitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento después de que
se realiza la alimentación y el momento anterior al que se retire el producto. (Velásquez,
2020)
Base de cálculo
Definiremos brevemente que es lo que se entiende por base de cálculo, y algunas
recomendaciones para su elección. Base de cálculo: es la cantidad de cierta variable
involucrada en el problema a la que se refieren o transforman las demás, para efectuar los
cálculos necesarios. Puede ser real o ficticia. Este concepto es crucial tanto para entender
cómo debe resolverse un problema como así también hacerlo de la manera más expedita
posible. Al seleccionar una base de cálculo debemos preguntarnos ¿De qué se va a partir?
¿Qué respuesta se requiere? ¿Cuál es la base de cálculo más adecuada? La elección de una
base no siempre es sencilla, pero a modo de recomendaciones podemos decir que conviene
elegir como base:
la corriente que posea mayor información
aquella que pasa por nuestro sistema sin alterarse
un número entero 1, 10; 100
Cuando se comienza con una base ésta debe ser mantenida durante todo el cálculo.
En realidad, los productos del FCC no tratados (la nafta de FCC y el aceite cíclico ligero) son
las principales fuentes de azufre presentes en la gasolina y el combustible diésel. La carga de
FCC no tratada (denominada “aceite lodoso”) tiene varias disposiciones en la refinería,
incluso la carga para la unidad de coquización (en las refinerías que tienen unidades de FCC
y de coquización).
6.4.3. Hidrocraqueo
El hidrocraqueo, al igual que el FCC, convierte los destilados y el gasóleo a partir de la
destilación del crudo, principalmente en gasolina y destilados. Este es un proceso catalítico
que opera a temperatura moderada y a alta presión. Aplica hidrógeno generado externamente
para descomponer el destilado y las cargas de gasóleo pesado en gases livianos, materias
primas de petroquímicos, y mezcla de componentes de gasolina y combustible diésel.
Como sucede con el FCC, el hidrocraqueo ofrece altos rendimientos de productos livianos y
una extensa flexibilidad operativa. El rendimiento del producto a partir del hidrocraqueo
depende del modo como está diseñada y opera la unidad. Desde un extremo operativo, un
hidrocraqueador puede convertir esencialmente toda su carga en mezcla de componentes de
gasolina, con rendimientos de ≈ 100 vol% en la carga. De manera alternativa, un
hidrocraqueador puede producir combustible pesado y diésel, con rendimientos combinados
de 85% a 90 vol%, junto con bajos volúmenes de gasolina. (krohne, 2021)
El hidrocraqueo presenta una notable ventaja respecto del FCC. La entrada de hidrógeno al
hidrocraqueador no sólo causa reacciones de craqueo, sino también otras reacciones que
extraen los heteroátomos, en especial el azufre, de los flujos hidrocraqueados. Estas
reacciones de “hidrotratamiento” producen flujos hidrocraqueados con contenido de azufre
muy bajo y mejores propiedades. (TRANSPORTATION, 2011)
Los aromáticos en el punto de ebullición de destilados tienen un deficiente funcionamiento
del motor (es decir, baja cantidad de cetano) y deficientes características de emisión en el
combustible diésel. Las reacciones químicas en el hidrocraqueo rompen los anillos
aromáticos y, de ese modo, producen una mezcla de componentes de destilados especial, con
un destacado funcionamiento y características de emisión.
El hidrocraqueo es más efectivo que el FCC o la coquización en cuanto a la conversión del
gasóleo pesado y la elaboración de productos de bajo contenido de azufre. Sin embargo, la
construcción y el funcionamiento de los hidrocraqueadores son más costosos, en gran medida
debido a su consumo demasiado alto de hidrógeno.
6.4.4. Coquización
6.5.4. Catalizador
Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que está presente en una reacción química
en contacto físico con los reactivos, y acelera, induce o propicia dicha reacción sin actuar en
la misma. Los catalizadores del Reformado Catalítico Continuo CCR están sujetos a
envenenamiento por sulfuro de hidrógeno y otros compuestos de azufre, nitrógeno y oxígeno.
Por lo tanto, la alimentación de nafta debe ser pretratada en una operación intermedia de
hidrotratamiento para removerle esas impurezas antes del reformado. La mayoría de la carga
del reformador es nafta virgen (sin craqueo) de la unidad de destilación atmosférica, sin
embargo, otras naftas con puntos de ebullición adecuados pueden aceptarse luego de ser
hidrotratadas para eliminarles los venenos del catalizador y para saturar los materiales
olefínicos no deseados.
El proceso de reformado de nafta es un contribuyente muy importante en la rentabilidad de
una refinería de petróleo. Este proceso continuará siendo foco de mejoras y modificaciones
para alcanzar las características cambiantes de los productos refinados en el futuro. Una de
las finalidades del proceso de Reformado Catalítico Continuo es que a más de producir
gasolinas de alto octanaje, es producir H2 para los otros procesos.
6.5.4.1. Tipos de catalizadores utilizados en los hidroprocesos
Activacion De Un Catalizador
Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de óxido de metales. (Más seguro
para manipular)
• Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor
actividad en el catalizador.
• La sulfurización del catalizador se realiza después de su carga
• Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rápida descomposición
• Es necesario un cuidadoso control de la sulfurización ya que es altamente exotérmica
Desactivacion De Un Catalizador
Las principales causas de desactivación del catalizador son:
• Envenenamiento, consecuencia de la interacción química con la superficie catalítica por
una molécula de veneno que se adsorbe fuertemente. Éste puede ser reversible (solo
durante la presencia de los venenos en la mezcla suministrada), e irreversible; en esta
ultima el catalizador es remplazado por otro o es regenerado.
• Coquificación (formación de carbón) de la superficie por deshidrogenación de algunos
hidrocarburos cíclicos. La mayor cantidad de coque se deposita durante la parte inicial
de la reacción.
• Pérdida de la fase activa parcial o total por desgaste del catalizador (abrasión).
• Durante un proceso catalítico las moléculas complejas (asfaltenos) o aquellas formadas
durante el proceso son absorbidas fuertemente por el catalizador haciendo imposible su
tratamiento con H2, por lo tanto continúan condensándose hasta que finalmente se
degradan a coque, y esta es la sustancia que se deposita en los sitios activos que
eventualmente interfiere con la reacción. (PADILLA, 2012)
El craqueo y el reformado catalítico hacen que la refinería pueda responder a los cambios
que se producen en la demanda. Las personas a cargo de la programación de la producción
se encargan de definir el ruteo de las distintas corrientes obtenidas en la destilación a través
de los diversos procesos de conversión, para adecuar la cantidad y calidad de los productos
finales, según la demanda. (Gustato, 2014)
El craqueo catalítico fluidizado (FCC) es un proceso en el cual las moléculas de
hidrocarburos de cadena larga se rompen en moléculas más cortas. La diferencia respecto al
hidrocraqueo estriba en que en el proceso de FCC no hay adición de hidrógeno. El FCC se
utiliza ampliamente para convertir hidrocarburos de cadena larga en gasolina, en cambio este
proceso se utiliza menos frecuentemente en refinerías caracterizadas por una alta demanda
de gasóleo. Las unidades de FCC modernas trabajan 24 horas al día durante 2 o 3 años antes
de cada parada de mantenimiento ordinario.
Una medida de caudal fiable es importante para asegurar un funcionamiento sin problemas
entre las paradas de mantenimiento. Los caudalímetros ultrasónicos, electromagnéticos y
Vortex KROHNE no tienen componentes mecánicos sujetos a desgaste en el tiempo.
Además, la mayoría de los caudalímetros tienen un diseño de paso integral y no requieren
placas de perfilador de caudal o tubos, lo cual implica que la caída de presión no es superior
a la un tramo de tubo de la misma longitud. (Considine & Considine, 1984)
Si bien las unidades de FCC son muy flexibles y pueden procesar cargas muy diversas, es
importante conocer sus características para adecuar la operación.
6.6.3.1. Reactor
Es el lugar donde se producen las reacciones de craqueo.
Hay distintos tipos de tecnologías. Actualmente operan con tiempo de contacto (carga:
catalizador) muy bajo donde la parte principal del RX es el riser. Este es el lugar físico donde
se producen las reacciones, en tanto que el resto del equipo es para separar catalizador de los
productos. Las unidades de tecnologías anteriores operan en lecho fluido con tiempos de
contacto mayores y menores rendimientos en LPG y naftas. La temperatura de operación es
de 500 °C - 540 °C. En el RX existen ciclones que permiten separar catalizador arrastrado de
los productos de la reacción. Están revestidos con material refractario que impiden la erosión
y las altas temperaturas sobre las paredes metálicas.
6.6.3.2.Regenerador
Es la parte de la unidad donde se quema el carbón depositado sobre el catalizador, posee un
sistema de distribución del aire necesario para la combustión provisto por un compresor de
aire. Dicho compresor es la máquina más importante de la unidad ya que si no hay aire para
regeneración debe detenerse la unidad. Posee ciclones que separan los gases de la combustión
del catalizador arrastrado. Están revestidos por material refractario que impiden la erosión y
protege a las paredes metálicas de la alta temperatura. La temperatura de operación de 705
°C - 740 °C. Estas unidades operan a combustión total (formación de CO2 ), para lo cual se
adiciona un promotor de combustión. (sistemamid, 2021)
6.6.3.3. Stripper
En esta parte del equipo se inyecta vapor para despojar de hidrocarburos del catalizador
agotado. La inyección se realiza a través de un distribuidor. La función más importante es
reducir el contenido de hidrocarburos depositados sobre el catalizador, disminuyendo la
demanda de aire en el regenerador, aumentando el rendimiento en productos líquidos. El
equipo cuenta con bafles que mejoran el contacto vapor - catalizador.
6.6.4. Catalizador
La circulación del catalizador es un factor preponderante en el funcionamiento de la unidad.
El pasaje de catalizador del RG al RX se consigue manteniendo un diferencial de presión
positivo en el RG de 200 gr/cm2 controlado automáticamente. La circulación del RX al RG
se establece por el peso de columna de catalizador más la presión propia del RX.
La circulación incide sobre las siguientes variables:
Relación catalizadora / carga
Tiempo de residencia del catalizador en el RG
Velocidad espacial
Selectividad de las reacciones
El proceso de craqueo catalítico es un sistema de equilibrios. Para que la unidad pueda ser
operada en forma continua, deben mantenerse tres balances:
Balance de carbón
Balance de calor
Balance de presión
Hay diversas rutas tecnológicas para desulfurar las fracciones del petróleo. Algunas
requieren la ruptura de enlaces para formar otros compuestos y otras del uso de agentes de
extracción. Con base a estos lineamientos según (León & Ortega, 2013) es posible hacer la
siguiente clasificación de acuerdo al tipo de transformación de los compuestos de azufre:
6.7.1 Oxidación
Esta tecnología se basa en la oxidación de los compuestos de azufre para producir sulfonas,
se requiere un sistema de recirculación para recuperar el agente oxidante, no requiere el
consumo de hidrógeno (H2) y no se altera la composición del combustible procesado.
6.7.2 Adsorción reactiva
Este tipo de tecnología la fracción del petróleo se pone en contacto con un adsorbente en
presencia de hidrógeno (H2), como resultado el azufre presente en las moléculas de los
compuestos se enlaza al adsorbente y se recupera la parte orgánica de la molécula.
6.7.3 Extracción con solventes
Esta tecnología se basa en las diferencias de solubilidades entre los compuestos de azufre y
los hidrocarburos en un solvente. Los compuestos de azufre son más solubles en el solvente,
el cual debe reunir diversas características
Un punto de ebullición diferentes a la de los compuestos de azufre. Estos
permiten recuperarlo mediante destilación.
Un costo relativamente bajo para asegurar la factibilidad económica del
proceso.
Para este proceso se reporta que no se altera la estructura química de los compuestos de
azufre, el solvente es más bien una mezcla de solventes, por ejemplo, acetona- metanol
En esta tecnología las fracciones del petróleo se hacen reaccionar con hidrógeno (H 2) en
presencia de un catalizador Ni-Co/Al2O3 o Co-Mo/Al2O3. Se obtiene como resultado de la
reacción, hidrocarburos no azufrados y ácido sulfhídrico (H 3S).
El nivel de desulfuración depende de varios factores, entre ellos la naturaleza de la fracción
de petróleo crudo a tratar, de la selectividad y actividad del tipo de catalizador utilizado,
variables operacionales y del diseño del proceso.
Es importante señalar que el H2S debe ser continuamente removido porque es un inhibidor
de las reacciones de HDS y envenena el catalizador.
De todos los tratamientos para desulfurar crudos, la hidrodesulfuración es el proceso que se
aplica de manera común a los diferentes tipos de fracciones que se utilizan como cargas, la
diferencia del proceso para una carga de fracciones livianas y una carga de fracciones pesadas
será la severidad del tratamiento y el ajuste de las variables operacionales mencionadas.
La reacción general de HDS convencional de fracciones de Hidrocarburos es la siguiente:
RSH + H2 → RH + H2S
Los productos craqueados a partir de la coquización incluyen gases livianos (incluidas las
olefinas livianas), nafta de baja calidad (nafta del proceso de coquización) y flujos destilados
(destilado de coque), los cuales deben continuar su procesamiento, y grandes volúmenes de
gasóleo de coque y coque de petróleo (≈ 25–30 % en la carga).
El gasóleo de coque se utiliza principalmente como carga de FCC adicional. Sin embargo,
el gasóleo de coque contiene altos niveles de azufre y otros contaminantes, los cuales
disminuyen el valor de la carga de FCC, en comparación con el gasóleo de destilación
directa. Según el tipo de petróleo crudo, el coque de petróleo que se produce en el
coquizador se puede vender para varios fines de uso, por ejemplo, como combustible en
refinerías o plantas de energía externas, o simplemente ser enterrado. (MathPro, 2011)
Para (UDA & UAO, 2012), el proceso de coquización tiene por objeto producir un coque
de calidad de electrodo a partir de residuos de vacío con bajo contenido en metales y azufre,
o coque combustible en el caso de la conversión de crudos pesados o residuos de vacío de
alto contenido en impurezas. Los procesos pueden ser de:
Coquización retardada (delayed coking), con el fin de producir coque de calidad de
electrodo o coque combustible.
Coquización fluida (fluid coking), que sólo produce coque destinado a la combustión
o a la gasificación.
Los productos líquidos de la coquización son muy inestables (alto contenido en dienos),
muy olefínicos y muy contaminados de azufre y nitrógeno. La producción de gas es
importante. Los
productos líquidos deben sufrir tratamiento con hidrógeno antes de mezclarse con las
correspondientes fracciones de crudo y seguir los procesos de mejoras de sus características.
(UDA & UAO, 2012).
Coque aguja:
Se produce a partir de un alto contenido de aromáticos o aceites decantados por
pirolisis. Este coque esta típicamente caracterizado por una textura de largas y
unidireccionales agujas de coque. Esta forma de coque es un producto de alta calidad
el que es vendido a la industria del carbón para ser usado en el proceso de fabricación
de electrodos de grafito.
Coque perdigón:
Es otra forma, generalmente indeseable de coque regular que tiene la forma de
pequeñas esferas a menudo juntas en una matriz de coque esponja o solo como
esperas de coque. La formación depende de la alimentación del residuo a procesar,
así como también de las condiciones de operación como temperatura, presión y la
cantidad de reciclo.
Coque esponja:
Este tipo de coque es considerado una forma regular de coque y es producido de un
alto contenido de resinas y asfaltenos en la alimentación. Este contiene pequeños
poros. El coque esponja puede ser de varios tipos desde variedades ligeras hasta tipos
pesados isotrópicos. El coque esponja con bajo contenido de azufre y ceniza es
generalmente vendido como ánodo de coque para ser usado en la industria del
aluminio.
Ilustración. Diagrama de flujo de la coquización retardada
Actualmente existen ciertos avances tecnológicos que han permitido mejorar la calidad de la
gasolina elevando poco a poco el octanaje, y es que, a mayor índice de octanos, más
comprensión soporta la gasolina, lo que se traduce en una mejor calidad de la gasolina.
Esta calidad se puede mejorar con nuevas técnicas de refinación mediante el reformado
catalítico, un proceso químico que busca eliminar el azufre y el nitrógeno de la materia prima,
la nafta. También existe la posibilidad de utilizar el proceso de isomerización para cambiar
la disposición de los átomos de la gasolina, y mejorarla de esta forma. (ZOILORÍOS, 2018)
6.9.1. Cracking
6.9.2. Alquilación
En este tipo de proceso, una cadena lineal o ramificada de bajo peso molecular, se une con
otra que puede ser insaturada, obteniéndose una gasolina de buena calidad.
La unidad de alquilación está compuesta por dos secciones:
Las principales ventajas de la utilización de MTBE en el pool de naftas son, entre otras:
Reemplaza el plomo tetraetilo como antidetonante.
Aporta oxígeno al combustible, asegurando una combustión completa.
No tiene contaminantes y permite reducir el contenido de compuestos
aromáticos.
Las gasolinas que se obtienen directamente de la destilación del petróleo tienen bajo octanaje,
por lo tanto es necesario agregar pequeñas cantidades de sustancias antidetonantes para
aumentar su octanaje (eficiencia en el motor) y comercializarlos en el mercado.
Entre los principales aditivos tenemos:
La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en
el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. Además, los
productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son
generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fueloil y
aceites.
Según (SERA, 2003), las principales características son:
Los productos derivados de la refinación de los crudos poseen unas características físico-
químicas que dependen de la naturaleza de los crudos y de los distintos procesos a los que
hayan sido sometidos. Por lo general, muchos productos refinados tienden a poseer unas
características bien definidas y predecibles ya que un producto como la gasolina y el
petróleo contienen compuestos similares de hidrocarburos dentro de una banda ajustada de
temperaturas de destilación. Sin embargo, los fuel-oil residuales, tales como los intermedios
y los pesados, son más diversos. Estos hidrocarburos suelen estar formados por residuos
viscosos y alquitranados procedentes de la refinación de crudo y mezclas complejas de
compuestos alifáticos y aromáticos pesados, alquitranes y asfaltenos. También pueden
añadirse los residuos céreos procedentes de la limpieza de los tanques de almacenamiento
de crudo a los residuos procedentes de la refinación de crudo. Estos residuos se mezclan
con fuel-oil ligeros o derivados para satisfacer las especificaciones relativas a viscosidad y
punto de inflamación. Las características de ciertos fueloil intermedios o pesados
dependerán de los crudos a partir de los cuales deriva el residuo, así como de la naturaleza
de cualquier hidrocarburo u otros derivados con los que se han mezclado para cumplir con
una prescripción concreta. (MTERD, 2019)