Presentación

Breve introducción: la calorimetría estudia el flujo del calor en diferentes procesos mediante un
instrumento denominado calorímetro, que se encarga de medir el cambio de energía en un
sistema al operar un proceso ya sea físico, químico o biológico

Objetivos
Metodología:
Inicialmente, se prepararon las disoluciones para la reacción de reducción. Por ende, se halló de
manera cualitativa el contenido de hipoclorito de sodio en un blanqueador comercial mediante
una yodimetria,
Una vez se obtuvo la concentración, se prosiguió a preparar una solución de NaOCl con
concentración de 0.5M. También se preparó una disolución de Na 2S2O3 en NaOH 1M.
Inicialmente, se prepararon las disoluciones para la reacción de reducción. Por ende, se halló de
manera cualitativa el contenido de hipoclorito de sodio en un blanqueador comercial mediante
una yodimetria,
Una vez se obtuvo la concentración, se prosiguió a preparar una solución de NaOCl con
concentración de 0.5M. También se preparó una disolución de Na 2S2O3 en NaOH 1M.
A una agitación de aprox. 200rpm, se midió la temperatura durante de 5 minutos observando un
valor constante. Luego, se adicionó cuantitativamente el segundo reactivo al sistema continuando
con las medidas de la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un punto de estabilidad o
incluso descenso de esta misma.
Dado que no hay un sistema adiabático perfecto y que el calorímetro inevitablemente absorbió
parte de la energía del sistema, se vio la necesidad de determinar la capacidad calorífica del
mismo; entonces, una vez la temperatura se estabilizó tras la reducción se prosiguió a encender
la fuente de voltaje previamente configurada a un voltaje correspondiente a 15V dando inicio al
calentamiento del sistema. Se continuó tomando medidas de la temperatura durante 5 minutos,
luego se-apagó la fuente y se midió la temperatura en función del tiempo durante otros 300
segundos.

Los datos obtenidos, se tabularon y se prosiguió con su respectivo tratamiento.

Tratamiento de datos
Se obtuvieron los respectivos termogramas al momento de graficar la temperatura en función del
tiempo como se observa en las FIGURAS.
Prosiguiendo, se determinaron los respectivos ∆T teniendo en cuenta el método de Dickeson,
para esto se trazan varias líneas tangenciales en función del termograma y se hace una corrección
en la temperatura en la que dichas líneas coinciden como se ilustra en la FIGURA#0B, donde t1
corresponde a la temperatura donde el A1 y el A2 son iguales.
Figura #0B. Método de Dickeson para la determinación de ∆T.

Una vez se determinaron los ∆T mediante todos los termogramas de las distintas mezclas, se
prosiguió a graficar dichos valores en función del volumen agregado de NaOCl. Se trazaron dos
líneas de tendencia cuya intersección en el eje x corresponde al valor del volumen de hipoclorito
de sodio.

Esta relación se observa en la ecuación de Y=Y presente en el documento

Con el valor de x se procede a despejar el valor correspondiente de la fracción de NaOCl

Se prosigue aplicando el método de variación continúa teniendo en cuenta que la reacción es del
tipo de la Ecuación #0B y que los reactivos tienen una concentración aproximadamente igual.
Luego, se determinó la capacidad calorífica del sistema teniendo en cuenta el ∆T c que fue
calculado previamente mediante el método de áreas equivalentes propuesto por Dickinson.
Además de la intensidad de corriente, el voltaje y el tiempo empleado, dicha relación se
representa en la Ecuación #0C.

Teniendo en cuenta que se trata de disoluciones acuosas y que el volumen es constante, la

capacidad calorífica del sistema de las tres mezclas no varía considerablemente, por lo tanto para
próximos cálculos se obtiene el promedio (Ecuación D)

A partir de la capacidad calorífica, se calculó la entalpía molar de cada sistema teniendo en cuenta
los moles de hipoclorito de sodio en cada mezcla (Ecuación E) y (Ecuación F)
Por último, se calculó el error relativo en función del valor reportado según la temperatura.

Análisis de resultados
El termograma permite analizar los cambios físicos ocurridos a lo largo de la reacción y el
calentamiento que se dio en el sistema. En el primer termograma se visualizan dos incrementos
de temperatura en función del tiempo, el primero está representado por la reducción del
hipoclorito de sodio mientras que el segundo representa el calentamiento de sistema para
obtener la capacidad calorífica del sistema.

A diferencia del segundo termograma que solo representa un cambio de temperatura ocasionado
por la reducción.
A medida que se observan los termogramas es posible visualizar que mientras más NaOCl se
agregue mientras disminuye la cantidad de tiosulfato agregado, se presenta una mayor diferencia
de temperatura, pero hasta un volumen de 70mL de NaOCl agregados y 30mL de tiosulfaato. Esto
teniendo en cuenta que el sistema presenta mayor estabilidad en una proporción 50:50.
Luego de esto se observa un descenso en los dT como se presentó anteriormente y como se puede
observar en la gráfica presente en la diapositiva.
Ahora, gracias al método de variación, se logró determinar que por 4 moles de NaOCl reacciona 1
mol de Na2S2O3, es decir la reacción es 4:1
Respecto a la capacidad calorífica del sistema se presentan los valores para la mezcla 1, 5 y 9.
Entre la mezcla 1 y 5, no se observa una diferencia significativa. Sin embargo, si se comparan estas
dos con la mezcla 9, se observa una gran desviación.
Esto se puede atribuir a las variables que cambian como lo son el dT y la intensidad de corriente.
Por el contrario, el voltaje y el tiempo se mantienen constantes.

A la hora de calcular la entalpia, se observa que presenta un valor negativo, esto denota que es un
proceso exotérmico, es decir que desprende calor.

Por otro lado, según los datos obtenidos se deduce la mezcla 9 presenta mayor exactitud respecto
al valor reportado con la literatura con un porcentaje de error relativo correspondiente a 6.1.
Prosiguiendo en términos de exactitud, se encuentra la mezcla 6 denotando gran estabilidad.
Como se pudo observar, el promedio de la capacidad calorífica se vio fuertemente influenciado
por la capacidad calorífica del sistema de la mezcla 9. Por lo tanto, dicho valor se descartó para
ver su influencia en la entalpia donde en todas las mezclas se obtuvo mayor exactitud respecto al
valor reportado por la literatura como se observa en la segunda parte de la tabla.

Conclusiones

1. Se establece que el Método de Dickinson, es un método efectivo para determinar el ΔT

mientras realiza la respectiva corrección gracias a los termogramas obtenidos a partir
del cambio de temperatura en función del tiempo.
2. El numero estequimetrico obtenido gracias al método de variación coincide con el
reportado por la literatura. De esta manera se obtiene que la relación de la reacción es
4:1 NaOCl:Na2S2O3
3. La capacidad calorimetrica del sistema obtuvo un valor promedio correspondiente a
417.73 J/°C con un valor de desviación significativo presente en la mezcla 9.
4. La entalpia que mayor exactitud tuvo respecto a la de la literatura consultada
corresponde a la de la mezcla 7 con un valor y porcentaje de error relativo
correspondiente a
En caso de realizar una corrección tomando solo los valores de las capacidades
calorificas de las mezclas 1 y 5, se obtiene una mejora en el cálculo de la entalpia
respecto al valor reportado por la literatura.
5. Teniendo en cuenta que no existe un sistema completamente adiabático, se establece
que se pudieron dar perdidas de energía en el sistema. Además de errores personales
que también pudieron influenciar a lo largo de la práctica.