Operaciones de análisis químico

VOLUMETRÍAS CON PERMANGANATO

1. Preparación de disoluciones de permanganato de potasio .

El permanganato de potasio es un oxidante fuerte, cuya semirreacción redox en medio ácido es:

MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O Eº= 1.51 V.

Se necesita un medio ácido fuerte ( 0.1M) para llevar a cabo dicha reacción.

En medio neutro, el anión permanganato, tiende a oxidar el agua según la reacción:

4MnO4- + 2H2O  4MnO2(S) + 3O2(g) + 4(OH)-

Esta reacción es catalizada por la luz, el calor, los ácidos, las bases, el anión Mn2+ y el dióxido de manganeso (MnO2).

Deben controlarse todos estos factores para evitar la descomposición del permanganato. Especialmente debe evitarse la
presencia de dióxido de manganeso que se forma con la propia materia orgánica, y el polvo presentes en el agua.

La preparación de las disoluciones de permanganato de potasio incluye:

- Ebullición, para acelerar la oxidación de la materia orgánica.
- Reposo (24 horas).
- Filtración (placa filtrante). Almacenamiento en oscuridad.

2. Estandarización de las disoluciones de permanganato de potasio

Al no ser patrón primario, sus disoluciones deben estandarizarse. Para ello se utiliza oxalato de sodio (Na2C2O4), patrón
primario: Na2C2O4  2Na+ + C2O42-

En el medio ácido en el que se desarrolla la reacción, el oxalato se transforma en ácido oxálico:

C2O42- + 2H+  H2C2O4

Por tanto la semirreacción redox es: H2C2O4  2CO2 + 2H+ + 2e-

Y la reacción global es: MnO4- + H2C2O4  Mn2+ + CO2

Esta reacción tiene un período de inducción de varios segundos y es autocatalizada por el propio Mn2+.

El indicador es el propio KMnO4 (autoindicador), y éste debe añadirse desde la bureta, pero sin resbalar por las paredes
del matraz en el que se realiza la valoración.

Asímismo debe realizarse un prueba en blanco.

El punto final no es permanente, ya que el exceso de MnO4- reacciona lentamente con el Mn(II) formado, siendo la
reacción:
2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O  5MnO2(s) + 4H+

3. Aplicaciones

El KMnO4 se utiliza para la determinación de sustancias reductoras. No se puede emplear con disoluciones en HCl,
porque el MnO4- oxida al Cl- a Cl2.

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