EQUILIBRIO DE FASES

RELACIONES FUNDAMENTALES
dU =TdS−PdV dA=−PV −SdT
dH =TdS+VdP dG=VdP−SdT
RELACIONES DE MAXWELL

( ) ( )
∂T
=
∂P ( ∂∂ TP ) =( ∂∂VS )
S P
( ∂∂ TP ) =( ∂∂VS )
V T
( ∂∂TV ) =−( ∂∂PS )
P T
∂V S ∂ S V

CP= ( ∂∂TH )
CV= ( ∂∂HT ) V
β=
1 ∂V
V ∂T( ) =Coef . extancion
P
k=
V ( ∂P )
−1 ∂ V
T
P coef . compresión
PROPIEDADES RESIDUALES
R ig
Z =Z−Z
ig R
Z=Z +Z
∆ Z=( Z 2 + Z 2 )−(Z1 + Z1 )
ig R ig R

∆ Z=Z R2 + ( Z ig2 −Zig1 ) −Z 1R

[ ( )]
P
∂V
U R=RT ( 1−z ) + ∫ V −T dP
P=0 ∂T P

∫[ ( )]
P
R ∂V
H = V −V dP
P=0 ∂T P

∫ [( ) ]
P
∂V R
S R=− − dP
P=0 ∂T P P

∫[ ( ) ]
V
R ∂P
U = T −P dV
V =∞ ∂T V

∫[ ( ) ]
V
R ∂P
H =RT ( z−1 ) + T −P dV
V =∞ ∂T V

∫ [( ) ]
V
R ∂P R
S =Rln ( z ) + − dV
V =∞ ∂T V V
MEZCLAS
Energía libre de ∆ G=∆ H−T ∆ S Ec. de sat B
log P =A−
gibbs Antoine T+C
Entalpia de
H puro
=H + ∫ Cp ( T ) dT
°
T2
sat ( A −T +C
B
)
componente puro i fi P =10
T1

dP ∆ H l→ v
T2 P2
Entropía de Cp R Clausius
=S + ∫ ( T ) dT −∫ dP =
puro °
componente puro S clapeiron
i fi
T1 T P1 P
dT T ∆ V l →v
n n
MEZCLAS IDEALES MEZCLAS
Z M =∑ Z i x i REALES Z M =∑ Z i x i
i=1 i=1
Zi =propiedad molar parcial
ECUACIONES DE GIBBS - DUHEM
 dZ dZ
Z1 =Z + x Z 2=Z + x
d x1 2 d x1 1
PROPIEDADES EN EXCESO
Z E =Z M R −Z i

( )
n
Z E =Z M R − ∑ Z i xi
i=1

(∑ )
ENTROPÍA EN n n

EXCESO
E
S =S M −R
S puro
i x i−R ∑ ln x i xi
i=1 i=1

(∑ )
ENERGIA LIBRE DE n n
x i−R T ∑ ln x i xi
E R puro
GIBBS EN EXCESO G =G M − G i
i=1 i=1