DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA UNIVERSIDAD ARTURO PRAT

FORMULARIO DE TERMODINÁMICA
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
F = 2− P+C F = m×a
n2a
P=
F
Pabs = Pman + Patm P + 2 * (V − nb ) = nRT
A V
a
ECUACIONES DE GASES IDEALES P+
V2
( )
* V − b = RT donde
m
PV = nRT ó PV = RT n= 27 R 2Tc2 RTc 8 PV
M a= ; b= ; R= c c

PV Pf V f ni RT 64 Pc 8 Pc 3Tc
i i
= Ptotal = ΣPi Pi =
Ti Tf V Ecuación de Van Der Waals reducida.
3
Σ yi = 1 ; con i = 1 ,..., N Tr =
T
Tc
Pr =
P
Pc
Pr +
Vr2
(
* 3Vr − 1 = 8Tr )
V V V 1 1
Vr = V= Vˆ = ρ= óρ=
Vc n m V Vˆ ECUACIÓN VIRIAL
PV
Z= = 1 + B '(t ) P + C '(t ) P 2 + D '(t ) P 3 + ...
ECUACIÓN DE REDLICH-KWONG RT
RT a PV B (t ) C (t ) D (t )
P= − Donde Z= =1+ + 2 + 3 + ...; Donde
V −b 1 VT V V V
T V V +b
2
( ) B (C − B 2 ) 2 B3
B' = ;C ' = 2
; D ' = D − 3BC +
0,42748 R T 2 2,5
0,0867 RTc R *T ( RT ) ( RT )3
a= c
b=
Pc Pc
TRABAJO
Ecuación de Redlich-Kwong reducida
Tr 0, 42748 con fricción →W = F cosθ∆X
Pr = − 1
Z cVr − 0,08664 T 2V Z 2 V + 0,08664
Zc
delevamiento →W = F ∆Z
r r c r
m 2
de aceleración →W = (u − u 2 )
CORRELACIONES GENERALIZADAS 2 gc 2 1
PV V RT K X2
Z= Z = REAL con VIDEAL = con resorte → con K = cte.
RT VIDEAL P 2
De compresión expansión sist. cerrado
Para Vr ≥ 2 : V2
Comprensión : V1 > V2
BPc Pr BPc W = Pex dV ; donde
Z =1+ ; con = B 0 + wB ' V
Expansión : V1 < V2
RTc Tr RTc 1

0, 422 0,172 WREAL = nWREVER ; Para sist. que realizan trabajo.

B 0 = 0,083 − B ' = 0,139 −
Tr1,6 Tr4,2 WREVER
WREAL = ; Para sist. que reciben trabajo
Para Vr < 2 : Z = Z 0 + wZ ' η
Proceso
PROCESOS ADIABÁTICOS REVERSIBLES Adiabático Q=0 Isotérmico ∆U = ∆H = 0
DE GASES IDEALES CON γ CONSTANTE Isométrico W=0 Isobárico Q = ∆H
γ −1
γ −1 γ
γ
T2 V1 T2 P2 P1 V2
= ⇔ = ⇔ = ; γ = C p / Cv CALOR DE FUSIÓN
T1 V2 T1 P1 P2 V1 λ f = K T f ; con λ f : cal / gmol ;T f : K

BALANCE ENERGÍA SISTEMA ABIERTO

Hˆ = Uˆ + PVˆ
u2 gh u2 gh u2 gh
Hˆ + + δ ment − Hˆ + + δ msale + δ Q − δ Ws = d Uˆ + + m
2 g c gc 2gc gc 2 gc gc
ent sale sist

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PROCESOS DE SISTEMAS CERRADOS DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

dU = δ Q − δ W ∆U = Q − W δ W = P dV W = PdV QCED Q
+ ABS < 0; valida proceso irreversible.
TBAJA TALTA
dU = Cv dT ∆U = CvdT dH = Cp dT ∆H = CpdT
QCED QABS
CP + = 0; valida proceso reversible.
Para gases ideales: CP = CV + R y γ = TBAJA TALTA
CV
Cp = a + b T + c T 2 ⇔ Cp = α + β T + γ T −2 ENTROPÍA
CpMEZCLA = y ACp ' A + y BCp 'B + ... + yiCp 'i donde Σyi = 1 δ QREV δ QREV
dS = ∆S =
T T
CAMBIO DE ENTALPÍA Y ENTROPÍA EN REACCIONES ∆S > 0; irreversible ∆S = 0; reversible
QUÍMICAS
∆S SIST + ∆S AMB = 0 , reversible.
aA + bB + ..... = rR + sS .... p=producto r=reactivo
∆S SIST + ∆S AMB > 0 , irreversible.
∆S RX = rS R + sS S + .... − aS A + bS B + ....

∆Cp
T2 RELACIONES Y FUNCIONES DE
∆S2 − ∆S1 = dT ; ∆H = ΣHp − ΣHr CONVENIENCIA
T1 T
H = U + PV A = U − TS G = H − TS
CAMBIO DE ENTROPÍA EN CAMBIOS DE FASE
dU = TdS − PdV dH = TdS + VdP
∆U trans ∆H trans
∆S = ; aV cte ó ∆S = ; a P cte dA = − SdT − PdV dG = − SdT + VdP
Ttrans Ttrans
δP
m = y mVS + (1 − y ) mLS dU = CvdT + T − P dV
δT V

δV
BALANCE GENERAL ENTROPÍA dH = CpdT + V − T dP
δT P
δ q dA δ lW dV
( Sˆδ m ) ENT
(
− Sˆδ m ) SALE
+
superficie
T
+
volumen
T
= d ( mS )SIST
dS =
Cv
dT +
δP
dV
T δT
Entropía de sustancias puras a temperatura T V

Tf
Cp ( s ) ∆H f Teb Cp(1) ∆Hv
T
Cp ( g ) Cp δV
ST = dT + + dT + + dT dS = dT + dP
T Tf T Teb Teb T T δT P
0 Tf
RELACION ENTRE Cp Y Cv
CICLOS DE POTENCIA δV δP
Cp − Cv = T *
Wneto Qabs + Qced 1
γ −1 δT P δT V
η= = Proc. Isoentrópicos η =1−
Qabs Qabs r PRESIONES DE VAPOR.
B
CALOR DE VAPORIZACIÓN Gráfico semilog ln P SAT = A −
Regla de Trouton λb = 21*Tb ; con λb : cal / gmol;Tb : K T
B
Ec. de Kistyaakowsky
λb Ec. de Antoine ln P SAT = A −
= 8, 75 + 4, 5 71 log 10 Tb T −C
Tb
Ec. de 5 parámetros ln P SAT = A −
B
+ DT + E ln T
PRSAT T −C
R ln PRSAT 1 − B C T
n

λb TR3 Ec. de Thodos log P SAT = A + + +D −1

Ec. de Kein = T T2 Td
Tb TR − 1
PROCESOS CÍCLICOS
1 ∆U CICLO = QCICLO − WCICLO = 0 QCICLO = QABS − QCED
R ln PC 1 −
λb PCTR3 Talta − Tbaja
Ec. de Fishtine = k; WREALIZADO QABS − QCED
Tb TR − 1 ε= = ε=
QABS QABS Talta
k = 1,02 si Tc < 200 K Para procesos reversibles
k = 1,04 si 200 K ≤ Tc ≤ 300 K
COMPRESORES EN MÚLTIPLES ETAPAS
k = 1,045 siTc > 300 K P P P
λb Razón de compresión r = 2 = 3 = 4 = .... = cte
2,17(ln Pc − 1) P1 P2 P3
Ec. de Riedel = ; λb : cal / gmol; PC : at
Tb 0;93 − Tr CICLO DE REFRIGERACIÓN
0,38 Q a b so r b id o 12000 B tu
* # to n d e r e f r i g
λx 1 − Trx COP = m =
h o r a * to n d e r e fr ig

Ec. de Watson = W re a liza d o Q a b s o r b id o ( B tu / lb )

λy 1 − Try

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