ESTADO SÓLIDO

TEMA 6
1.INTRODUCCIÓN
2.CRISTALIZACIÓN DE LÍQUIDO Y FUSIÓN DE SÓLIDO
3.SISTEMAS CRISTALINOS
4.TIPOS DE SÓLIDOS
5.REDES IMPERFECTAS
6.ISOMORFISMO. POLIMORFISMO. ALOTROPÍA
1. INTRODUCCIÓN
 Los sólidos se diferencian de los líquidos en tener forma propia
resultante de una gran rigidez y de una gran resistencia
mecánica a cualquier deformación.
 La rigidez de los sólidos es debida a que las unidades
estructurales de los mismos, moléculas, átomos o iones (átomos
o grupos de átomos con carga eléctrica), no pueden moverse
libremente, en forma caótica irregular como las moléculas de
los gases o de los líquidos, sino que se encuentran vibrando
alrededor de posiciones fijas distribuidas ordenadamente en las
tres direcciones del espacio.
 La estructura originada por los elementos materiales
constitutivos del cuerpo se conoce como estructura cristalina y
el sólido que resulta, limitado por superficies planas dispuestas
simétricamente, se define como cristal.
 El estado sólido debía mejor designarse como estado cristalino.
2. CRISTALIZACIÓN DE LÍQUIDOS Y FUSIÓN DE SÓLIDOS

 La estructura del estado sólido, formado por moléculas o, en general, por

unidades materiales diferentes distribuidas de modo uniforme en el espacio,
explica el cambio de estado líquido-sólido que tiene lugar al enfriar un cuerpo
líquido (solidificación o cristalización) o al calentar un cuerpo sólido (fusión).
 La cristalización sólo podrá proseguir si quitando calor del sistema la
temperatura permanece constante. Esta temperatura es la de solidificación
o de cristalización de la correspondiente sustancia.
 Inversamente, al calentar un sólido cristalino, el movimiento de vibración de
las moléculas se hace más intenso, característica de la fase líquida, esto es,
el cristal empieza a fundir. El proceso de fusión puede continuar si se sigue
calentando el cristal. El calor suministrado se absorbe íntegramente en el
proceso de fusión y la temperatura permanece invariable. Es la
temperatura de fusión de la correspondiente sustancia, igual naturalmente a
la temperatura de solidificación.
 El calor absorbido en la fusión de 1 g de sustancia a temperatura
constante se denomina calor latente de fusión. Los calores de fusión
de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporización (para
el hielo es igual a 79,7 cal/g).
 La temperatura de fusión varía, aunque muy poco, con la presión
aplicada a la sustancia.
 Para establecer un valor constante característico de cada sustancia se
define el punto de fusión como la temperatura a la que el sólido pasa
al estado líquido bajo la presión de 1 atmósfera.
 Los sólidos presentan también una cierta tendencia en pasar
directamente al estado de vapor, el sólido se sublima e inversamente,
al chocar estas moléculas contra la superficie del cristal, el vapor se
“condensa” directamente al estado sólido.
 El proceso de sublimación va acompañado de una absorción de calor.
La cantidad de calor necesaria para sublimar a temperatura constante
1 g de sustancia en estado sólido se conoce como calor de
sublimación.
 El calor de sublimación de una sustancia es igual a la suma del
calor de fusión más el calor de vaporización, ya que el paso
directo sólido-vapor puede realizarse en las dos etapas
equivalentes sólido-líquido y líquido-vapor.
 La presión de vapor de los sólidos crece rápidamente al
aumentar la temperatura de manera análoga a como varía la
presión de vapor de los líquidos.
3. SISTEMAS CRISTALINOS
UNA DE LAS CLASIFICACIONES DE LOS SÓLIDOS ES LA DIVISIÓN ENTRE CRISTALINOS
Y AMORFOS:
 Los sólidos cristalinos se componen de moléculas o iones que
tienen un orden de largo alcance y forman una red. Las
propiedades físicas de estos sólidos son anisotrópicas, es decir,
las propiedades no son iguales en todas las direcciones.
 Las sustancias amorfas son isotrópicas, porque no tienen
estructuras regulares, y sus propiedades son iguales en todas las
direcciones.
 La temperatura de fusión de un sólido cristalino está muy
definida. En cambio, una sustancia amorfa se ablanda
lentamente a medida que la temperatura se eleva, ya que sus
moléculas están ordenadas al azar a cualquier temperatura.
 En el estado cristalino de la materia, los átomos o iones del sólido se
encuentran ordenados en una disposición que se repite en tres dimensiones

Los puntos de intersección entre tres planos, cada

forman una red puntual tridimensional.
Las redes puntuales poseen la propiedad de que
todos sus puntos tienen la misma vecindad; es
decir, la situación de los demás puntos respecto a
uno cualquiera de la red es siempre la misma.
Mediante esta propiedad resulta posible identificar
a una red puntual a partir de una celda
constructiva repetitiva denominada celda unidad
 Los estudios cristalográficos han demostrado que para crear todas las
posibles redes puntuales únicamente son necesarios siete tipos diferentes de
celdas unidad; en los vértices de ellas se sitúan los átomos, y su repetición
en el espacio da lugar a las siete redes cristalinas simples.
 En 1848 el físico y mineralogista Auguste Bravais descubrió la existencia de
otras redes puntuales que también cumplían la propiedad fundamental de la
misma vecindad. De esta forma, mientras que a las celdas que constituyen
los siete sistemas cristalinos se las denomina celdas primitivas, a estas otras
más complejas se las conoce como celdas no primitivas.
Estas celdas no primitivas, pueden dar lugar a las siguientes redes cristalinas:
 Sencillas: los átomos únicamente ocupan los vértices de la celda unidad
 Centradas en el cuerpo: un átomo se sitúa en el centro de la celda
 Centradas en las caras: existen átomos situados en el centro de las caras de
la celda unidad
 Centradas en la base: se sitúan dos átomos en el centro de dos caras
opuestas de la celda unidad
 Bravais demostró que todas las estructuras reticulares
posibles se podían describir mediante catorce celdas unidad. A
estas redes se las denomina actualmente Redes de Bravais.
4. TIPOS DE SÓLIDOS

Las propiedades de los sólidos dependen de la naturaleza de las

partículas que lo forman (y que pueden ser átomos, iones,
moléculas,...) y de las fuerzas que hay entre ellas. Según la estructura
de las partículas se distinguen cuatro clases de sólidos: iónicos,
moleculares, macromoleculares y metálicos.
SÓLIDOS IÓNICOS

Un sólido iónico se forma por la unión de iones con cargas opuestas que
se mantienen unidas en la red cristalina por fuerzas electrostáticas (enlace
iónico). Estos sólidos tienen las siguientes propiedades:
 No son volátiles.
 Tienen altos puntos de fusión (600-2000 ºC) ya que para romper los
enlaces iónicos es necesario que los iones adquieran una energía cinética
que supere las fuerzas electrostáticas.
 No son conductores de la electricidad debido a que los iones están
situados en posiciones fijas. Sin embargo sí lo son en disolución o
fundidos ya que los iones adquieren movilidad y transportan la carga
eléctrica.
 Muchos de ellos (no todos) son solubles en disolventes polares (agua)
e insolubles en disolventes apolares (benceno,...)
 Los sólidos iónicos simples funden sin cambios en su composición
química, sin embargo otros más complejos pueden descomponerse antes
de fundir.
 Muchos compuestos iónicos cristalizan en forma de hidratos. En
ellos las moléculas de agua se incorporan a la red cristalina y al
calentar se liberan en forma de vapor, quedando el compuesto
en forma anhidra. Algunos hidratos iónicos pierden agua en
atmósferas secas a temperatura ambiente, el cristal se
desmorona y queda un polvo fino de la sustancia anhidra, a
veces hasta cambia de color, conociéndose el fenómeno como
eflorescencia (por ejem. Cl2Co·6H2O).
 Son duros y quebradizos
SÓLIDOS MOLECULARES
La unidad formadora de estos cristales es la molécula, las cuales
se mantienen unidas por fuerzas de Van der Waals. Éstas son fuerzas
relativamente débiles, por ello la energía necesaria para romper estos
enlaces es pequeña, comparada con otros sólidos. Las características
más importantes son:
 Tienen bajos puntos de fusión (inferiores a 300 ºC).
 Son volátiles, con una presión de vapor apreciable a temperatura
ambiente. Esto explica que presenten sublimación muchos de ellos
y el olor característico al volatilizarse. Por ejemplo: Naftaleno,
CO2 seco (hielo seco).
 No son conductores ni en estado sólido ni fundidos (las moléculas
son neutras). Puede aumentarse levemente la conductividad si se
impurifican.
 Son insolubles en disolventes polares y solubles en apolares.
 Son cristales blandos.
SÓLIDOS MACROMOLECULARES
La unidad estructural es el átomo, los cuales se mantienen
unidos por enlaces covalentes (también se les conoce como sólidos
covalentes). Este enlace es fuerte y dará lugar a moléculas muy
grandes, por ejemplo: diamante, sílice, cuarzo,...

Sus características más importantes son:

 Tienen puntos de fusión muy elevados (más de 1000 ºC).
 Son muy duros debido a que la energía de enlace es muy alta.
 Son insolubles en los disolventes comunes.
 Son malos conductores de la electricidad.
 SÓLIDOS METÁLICOS
Estos compuestos forman tres tipos de redes cristalinas:
Cúbica centrada en el cuerpo.
Cúbica centrada en las caras.
Hexagonal compacta.
Estas redes están compuestas por átomos metálicos rodeados de una
nube electrónica donde los electrones de valencia se mueven con
libertad. Las propiedades más importantes de estos compuestos son:
 No son volátiles, con algunas excepciones (Hg).
 Son insolubles en disolventes polares y apolares. Algunos metales
reaccionan violentamente con el agua desprendiendo H2
 Son excelentes conductores de la electricidad, sobre todo la Ag. Sin
embargo el Hg es de los peores.
 Son buenos conductores del calor.
 Son dúctiles y maleables.
 Son reflectores de la luz.
5. REDES IMPERFECTAS
 Un cristal perfecto es aquel que en todos los nudos de la red tiene una
partícula. Sin embargo existen cristales, principalmente iónicos, en los que
no ocurre esto, sino que existen huecos. Los defectos que pueden darse en
la red son: falta de cationes y falta de aniones.
 Este tipo de imperfección sólo se puede dar en estructuras con cationes que
permitan varios estados de oxidación; por ejemplo, sulfuros y óxidos de
metales de transición.
 Cuando el defecto es de aniones, deben de existir electrones libres que
mantengan la neutralidad del compuesto. Estas imperfecciones se dan en
haluros metálicos.
 Los defectos reticulares, en algunos casos, pueden ser favorables; por
ejemplo para aumentar la conductividad de una sustancia.
6. ISOMORFISMO. POLIMORFISMO. ALOTROPÍA.

 Sustancias químicas diferentes, pero de análoga estructura,

pueden cristalizar en la misma forma cristalina. El fenómeno se
denomina isomorfismo y las sustancias que lo presentan, tal como
los alumbres, isomorfas
 Inversamente, la existencia de una sustancia en más de una forma
cristalina se conoce como polimorfismo (HgI2 ortorrómbico y
tetragonal), aunque en el caso de elementos químicos, tal como el
azufre y el fósforo, se designa como alotropía.
 Las formas alotrópicas tienen a veces propiedades físicas muy
distintas. Estas formas de cristalización dependen, en cierto grado,
de la T y la P.
MÉTODOS EXPERIMENTALES PARA
DETERMINAR LA DENSIDAD DE UN
SÓLIDO
1. CON BALANZA Y PROBETA

Es una aplicación directa del Principio de Arquímedes. Con la balanza se halla la

masa del cuerpo, y su volumen se mide por el agua desalojada de una probeta
graduada.
2. CON BALANZA HIDROSTÁTICA

La balanza hidrostática es una balanza convencional de dos platillos, con la peculiaridad que uno
de ellos es más corto, aunque del mismo peso, y va dotado de un ganchito en la parte inferior.
Para determinar la densidad de un sólido:

1º- Se ata el cuerpo problema con un hilo de nailon o de alambre fino y se cuelga del gancho del
platillo corto, equilibrando la balanza mediante pesas: ma

2º- el cuerpo suspendido se introduce en una vasija con agua destilada, con lo cual la balanza se
desequilibra debido al empuje sufrido. Se vuelve a equilibrar con pesas: mb.

de donde
3. CON PICNÓMETRO

El picnómetro es un frasquito de vidrio con tapón esmerilado, con una marca

grabada a determinada altura. El tapón es un tubo de diámetro interior
estrecho que impide la evaporación del líquido.
En el caso de cuerpos sólidos, su volumen se determina al introducirlo en el
picnómetro por el peso de agua que desaloja. El procedimiento es el siguiente:

1º- se pesa el cuerpo en una balanza. Esta será mc

2º- se llena el picnómetro con agua destilada y se enrasa. Se determina su
masa: ma
3º- se introduce el cuerpo en el picnómetro, con lo parte del agua rebosará y
caerá. Se enrasa nuevamente y se determina su masa, mb.
Entonces:

De donde