EL ESTADO CRISTALINO

1. SOLIDOS CRISTALINOS Y SOLIDOS AMORFOS

Los slidos presentan un volumen constante como los lquidos. Presentan
adems una

forma determinada

y tienen una resistencia y rigidez

considerables, debido a las fuerzas que mantiene a sus partculas

fundamentales unidas entre s.
Los polmeros son en parte cristalinos y en parte amorfos. Su grado de
cristalinidad depende de la estructura del polmero y del procesamiento para
prepararlo. Los cristales de polmero de cadena larga como el polietileno
pueden considerarse como solidos covalentes con redes monodimensionales.
La mayora de las sustancias slidas y un pequeo grupo de lquidos, poseen
una estructura denominada estructura cristalina. Frecuentemente ocurre que
una sustancia solida posee estructura cristalina, pero los cristales son tan
pequeos que son visibles mediante el microscopio.
Las mencionadas sustancias muestran as, en adicin de su punto de fusin
usual, otra temperatura de transicin a la que asumen las propiedades de los
lquidos comunes. En el estado intermedio presentan el fenmeno de la doble
refraccin. De aqu que este estado intermedio es uno en el cual las
propiedades del lquido no son las mismas en todas las direcciones.
Los cristales lquidos tienden a presentarse en los compuestos cuyas
molculas son de forma marcadamente asimtricas.
El estado para-cristalino indudablemente existe en las clulas vivientes. Es el
ms conveniente en las funciones biolgicas, pues combina la fluidez y la
difusivibilidad con la conservacin de las posibilidades de simetra interna
caracterstico de los slidos cristalinos.
Los slidos amorfos tienen sus molculas distribuidas sin orden alguno. Se les
considera como cuerpos intermedios entre los lquidos y los cristales.

2. CARACTERISTICAS GENERALES DEL ESTADO CRISTALINO

Los cristales poseen una constitucin vectorial, es decir sus propiedades son
en funciona la direccin. La dependencia entre las propiedades de un cristal y
la direccin est influenciada por la simetra del mismo. Se llaman sustancias
anistropas, a aquellas que presentan sus propiedades variando con la
direccin. En los cristales cbicos y en los slidos amorfos, sus propiedades
fsicas son las mismas en todas las direcciones, a estas sustancias se les llama
istropas. En los cristales anistropos, la refraccin de la luz, la exfobiabilidad,
la conductividad trmica, en general su capacidad para resistencias fsicas, no
son las mismas en todas las direcciones.
3. FUERZA DE ENLACE EN LOS CRISTALES
Las fuerzas que ordenan y fijan las partculas de un cristal pueden ser:

Fuerzas inicas

Constituidas por fuerzas electrostticas entre iones de signo opuesto que

constituyen las partculas del cristal inico. El cristal inico tiene la estructura
de empaquetamiento de dos clases de esferas de diferente tamao cargadas
elctricamente. Como el cloruro de sodio fundido conduce la electricidad.

Fuerzas de Van Der Waals

Las fuerzas de unin entre las molculas son las mismas que se observan
como origen del comportamiento no ideal de los gases. Son fuerzas dbiles por
lo cual los cristales son blandos y de bajo punto de fusin.

En laces Covalentes

El diamante es un ejemplo de los cristales que

mantienen

unidas sus

partculas por enlaces covalentemente. Cada tomo de carbono est unido a 4

tomos ms por un modelo tetradrico. Tiene la resistencia de agentes
mecnicos y qumicos y se sublima a 3500 c0

Enlaces de Hidrogeno

Es un enlace de valor intermedio entre el enlace covalente y el van der Waals.

Enlace Metlico

En los metales, los iones positivos se mantienen unidos con un mnimo de

espacio libre entre ellos, dentro de una nube de electrones que posee bastante
libertad de movimiento en el cristal, por lo cual los metales son conductores de
electricidad.
4. PRINCIPIO DE CRISTALOGRAFIA
Estos primeros cristalgrafos utilizaban la geometra para estudiar la forma de
los cristales en el mundo natural. A principios del siglo XX, se descubri que los
rayos X podan ser utilizados para ver la estructura de la materia de una
manera no destructiva.
Esto marca el comienzo de la cristalografa moderna. Los rayos X fueron
descubiertos en 1895. Son haces de luz que no son visibles para el ojo
humano. Cuando los rayos X impactan sobre un objeto, los tomos del objeto
dispersan los rayos.
Los cristalgrafos descubrieron que los cristales, debido a la disposicin
regular de sus tomos, dispersan los rayos solo en algunas direcciones
especficas. Mediante la determinacin de estas direcciones y de la intensidad
de los haces dispersados, los cientficos fueron capaces de producir una
imagen tridimensional de la estructura atmica del cristal.
Los cristales son materiales ideales para el estudio de la estructura de la
materia a nivel atmico o molecular, debido a tres caractersticas principales:
son slidos, son tridimensionales y estn construidos a partir de un arreglo de
tomos muy regular y en general altamente simtrico. Gracias a la
cristalografa de rayos X, los cientficos pueden estudiar los enlaces qumicos
que unen un tomo a otro.
Analizando al grafito (a la izquierda) y al diamante (a la derecha), por ejemplo,
puede apreciarse que estos minerales apenas se parecen: uno es opaco y
blando (el grafito constituye el corazn de los lpices), mientras que el otro es
transparente y duro. Sin embargo, el grafito y el diamante son parientes

cercanos, qumicamente hablando, ambos estn compuestos de tomos de

carbono.
La capacidad de dispersar la luz, debido a la estructura de sus enlaces
qumicos, es la responsable del brillo del diamante. Esto lo sabemos gracias a
la cristalografa de rayos X. Al principio, la cristalografa de rayos X slo poda
estudiar cristales slidos con una disposicin regular de los tomos. Se podan
estudiar, por ejemplo, minerales y muchos otros compuestos, tales como la sal
o el azcar. Tambin se poda estudiar el hielo, pero hasta antes de derretirse.

Figura1. Grafito

Figura 2. Diamante

5. OBTENCION DE LOS CRISTALES

Los minerales estn compuestos por tomos, iones o molculas ordenados en
una red cristalina que llamamos red espacial.
La cristalizacin es un proceso por el cual esos tomos, iones o molculas se
ordenan de tal forma que llegan a constituir cristales (formas geomtricas que
podemos apreciar a simple vista), manifestacin visible de la estructura
cristalina de sus componentes.

La

formacin

de

cristales

minerales

tiene

lugar

en

la

naturaleza,

fundamentalmente, segn alguno de estos procesos:

a) Precipitacin: por evaporacin del agua de una disolucin (es el caso de los
cristales de sal gema).
b) Sublimacin: paso de gas a slido (algunos cristales de rocas magmticas
formados a partir de los gases del magma). Realmente se llama sublimacin al
paso de slido a gas, y sublimacin inversa al proceso contrario. Pero como
tambin se utiliza el trmino sublimacin para ste, nosotros lo haremos.
c) Solidificacin: paso de lquido denso a slido por enfriamiento (tambin se
da en la formacin de rocas magmticas).
Pero en todos los casos se requieren las adecuadas condiciones de espacio
(dnde cristalizar), tiempo (que transcurra cierto tiempo) y reposo (que no se
perturbe el medio durante el proceso de cristalizacin). Cuanto mejores sean
las condiciones, mayores sern los cristales que se obtengan.
6. CAPACIDADES CALORIFICAS ATOMICAS Y MOLECULARES
Ley de Dulong Petit
El calor especfico de los slidos (igual que el de los gases y lquidos) es
funcin creciente de la temperatura, tendiendo a cero cuando sta se aproxima
a los 0 K. El crecimiento de este calor a partir de 0 K es inicialmente muy
rpido, hacindose despus ms lento hasta que se alcanza una temperatura
que puede corresponder a la de fusin, a la de descomposicin o a un cambio
de estructura.
En 1819, los fsicos y qumicos franceses Pierre Louis Dulong (1785-1835) y
Alexis Thrse Petit (1791-1820) establecieron la ley que lleva sus nombres.
Ley de Dulong y Petit

El calor especfico atmico de todos los elementos en estado slido (con pocas
excepciones) presenta valores prximos a 25 J/ (molK) (o sea, 6 cal/(molK),
cuando aumenta considerablemente su temperatura.
Entendemos por calor atmico el calor intercambiado por un tomo-gramo de
sustancia cuando su temperatura vara un 1 K y es igual al producto de la masa
atmica del elemento por su calor especfico. Como el nmero de tomos
contenido en un tomo-gramo de sustancia es el mismo (nmero de Avogadro)
para todos los elementos, se infiere que se requiere aproximadamente la
misma cantidad de calor por tomo para producir el mismo aumento de
temperatura en todos los slidos. En otras palabras, el calor necesario para
elevar la temperatura de una cierta masa de slido depende solamente del
nmero de tomos contenidos en ella, siendo independiente de la masa de
cada uno de ellos.
El resultado es extremadamente simple; sin importar el tipo de slido cristalino,
el calor especfico (medido en joule por kelvin y por kilogramo) es 3R/M, donde
R es la constante universal de los gases ideales (medida en joule por kelvin y
por mol) y M es la masa molar (medida en kilogramo por mol). Lo que es
equivalente a decir que la capacidad calorfica adimensional es igual a 3.
La ley de Dulong y Petit se cumple tanto mejor cuanto ms elevada es la
temperatura, acentundose la discrepancia con los resultados experimentales a
medida que disminuye la temperatura; estas discrepancias slo pueden
explicarse en el marco de la Fsica Cuntica. As pues, la ley de Dulong y Petit
constituye realmente una ley lmite, en el sentido de que el valor de 25 J/
(molK) es el valor a que tienden los calores atmicos de los slidos a medida
que aumenta la temperatura; no obstante, a la temperatura ordinaria ya se
alcanza un valor prximo a las 6 cal/(molK) para la mayora de los elementos.
Por el contrario, hay elementos (v.g., el carbono) que requieren temperaturas
muy altas para acercarse a ese valor (para el carbono, el calor atmico vale 5.3
cal/(molK) a la temperatura de 1170 C).
Podemos conseguir que los calores atmicos de los diferentes slidos vengan
expresados por una misma funcin c=c(T) sin ms que reajustar la escala de
temperaturas. Para ello, expresaremos el calor atmico en funcin del cociente

T/TD, donde TD es una temperatura caracterstica de cada sustancia slida,

denominada temperatura de Debye. Esta temperatura est relacionada con la
frecuencia de vibracin caracterstica de los tomos del slido en su red
cristalina. El excelente acuerdo conseguido en muchos casos entre la teora de
Debye y los resultados experimentales constituy, en su da, un xito de la
Mecnica Cuntica.

Figura 3. Calor atmico y temperatura de algunos elementos

Figura 4. Curva representativa del calor atmico de los slidos cristalinos.

7. EL FENOMENO DE LA FUSION
El fenmeno de la fusin se produce cuando una sustancia recibe calor de una
fuente. Una sustancia se dice que es cristalina cuando se funde bruscamente a

una cierta temperatura, mientras que la no cristalina gradualmente se ablanda

durante la fusin, convirtindose en pastosa y, despus, liquidificada
totalmente.
Durante la fusin, una sustancia cristalina obedece a las siguientes leyes:
Primera Ley: a presin constante, la fusin de una sustancia cristalina tiene
lugar a temperatura constante. La fusin o solidificacin de una sustancia
cristalina es aquella en que aparecen, en presencia una de otra, las fases
slida y lquida. Segunda Ley: para una presin dada, cada sustancia tiene su
temperatura de fusin.
Esto significa que la temperatura de fusin de cada sustancia vara con el
cambio de presin. La mayora de las sustancias, durante la fusin, se someten
a un aumento de volumen. Sin embargo, existen sustancias que se comportan
de manera inversa, como es el caso del agua, del bismuto, del hierro y del
antimonio.
Las sustancias que aumentan en volumen durante la fusin, al sufrir aumento
de presin, tienen sus temperaturas aumentadas. Por otro lado, aquellas que
disminuyen de volumen, tienen sus temperaturas disminuidas.

8. FENOMENO DE LA SUBLIMACION
Los slidos tienen tensiones de vapor caractersticos, que varan con la
temperatura como suceda con los lquidos. En el caso del equilibrio de un
slido con su vapor saturado, varia su presin con su temperatura, la curva se
llama curva de sublimacin. El termino de sublimacin se usa para indicar la
conversin directa de solido a vapor, sin la intervencin del lquido.
El cambio de solido a vapor va acompaado por una absorcin de calor que se
llama calor latente de sublimacin s, con los cuales est relacionado con los
calores latentes de fusin y vaporizacin segn lo siguiente:

 s = f v
(1)

9. EL PUNTO TRIPLE
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado slido, el
estado lquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una
temperatura y una presin de vapor.
El punto triple del agua, por ejemplo, est a 273,16 K (0,01 C) y a una presin
de 611,73 Pa ITS90. Esta temperatura, debido a que es un valor constante,
sirve para calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termmetros de mayor
precisin.
Es la combinacin de presin y temperatura a la que el agua, hielo y vapor de
agua pueden coexistir en un equilibrio estable, se produce exactamente a una
temperatura de 273,16 K (0,0098 C) y a una presin parcial de vapor de agua
de 611,73 pascales (6,1173 milibares; 0,0060373057 atm). En esas
condiciones, es posible cambiar el estado de toda la masa de agua a hielo,
agua lquida o vapor arbitrariamente haciendo pequeos cambios en la presin
y la temperatura. Se debe tener en cuenta que incluso si la presin total de un
sistema est muy por encima de 611,73 pascales (es decir, un sistema con una
presin atmosfrica normal), si la presin parcial del vapor de agua es 611,73
pascales, entonces el sistema puede encontrarse an en el punto triple del
agua. Estrictamente hablando, las superficies que separan las distintas fases
tambin deben ser perfectamente planas, para evitar los efectos de las
tensiones de superficie.
El agua tiene un inusual y complejo diagrama de fase (aunque esto no afecta a
las consideraciones generales expuestas sobre el punto triple). A altas
temperaturas, incrementando la presin, primero se obtiene agua lquida y, a
continuacin, agua slida. Por encima de 109 Pa aproximadamente se obtiene
una forma cristalina de hielo que es ms denso que el agua lquida. A
temperaturas ms bajas en virtud de la compresin, el estado lquido deja de
aparecer y el agua pasa directamente de slido a gas.

A presiones constantes por encima del punto triple, calentar hielo hace que se
pase de slido a lquido y de ste a gas (o vapor). A presiones por debajo del
punto triple, como las encontradas en el espacio exterior, donde la presin es
cercana a cero, el agua lquida no puede existir y, al calentarse, el hielo se
convierte directamente en vapor de agua sin pasar por el estado lquido,
proceso conocido como sublimacin.
La presin del punto triple del agua fue utilizada durante la misin Mariner 9 a
Marte como un punto de referencia para definir "el nivel del mar". Misiones ms
recientes hacen uso de altimetra lser y gravimetra en lugar de la presin
atmosfrica para medir la elevacin en Marte.

Grafica 5. Punto triple del agua