Equilibrio QUÍMICO

Conceptos generales de equilibrio químico

El secreto de la creatividad está en dormir bien

y en abrir la mente a las posibilidades infinitas.
¿Qué es un hombre sin sueños?

Albert Einstein
Equilibrio químico
Equilibrio Químico
 Equilibrio químico vs cinética

kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]

Equilibrio
velocidadf = velocidadr

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
Tipos de equilibrio
Equilibrio Químico
 Termodinámica y química del equilibrio
Los sistemas químicos reaccionan espontáneamente de forma tal que
reducen su energía global.
A temperaturas y presión constantes, típicas de muchas reacciones
químicas, que se llevan a cabo en el laboratorio, la energía libre de la
reacción química viene dada por la función de Energía libre de Gibbs.
ΔG = ΔH-TΔS
La entalpía es una medida del flujo neto de energía que tiene lugar en forma
de calor en una reacción química.
La entropía mide el grado de aleatoriedad.
 Relación entre energía libre y equilibrio

El cambio de energía libre determina la máxima cantidad de energía

disponible para hacer trabajo útil, cuando un sistema pasa de un estado a
otro. Cuando se lleva a cabo una reacción, su capacidad de realizar trabajo
(medida de G), disminuye a medida que la reacción procede hasta que
finalmente es cero, cuando se alcanza el equilibrio. Esto significa que
reactivos y productos poseen la misma energía libre y, por lo tanto ΔG = 0.

ΔG es negativo si la reacción es espontánea.

ΔG es positivo la reacción es espontánea en sentido inverso.
La relación entre ΔG y la posición de equilibrio se expresa:

ΔG = ΔG° + RT ln Q

Donde, ΔG°, es el cambio de energía libre estándar

R, constante universal de los gases
Q expresión de la ley de acción de masas
T es la temperatura absoluta.
 La energía libre de Gibbs y el equilibrio químico

DG = DG0 + RT lnQ

DG0, es el cambio de energía libre Gibbs en condiciones estándar

R es la constante de los gases ideales (8.314 J/mol*K )
T es la temperatura absoluta (K)
Q es el cociente de reacción,

Equilibrio

DG = 0 Q=K

K = e- DG /RT=
0
0 = DG0 + RT lnK -2,303 RT logK
DG0 = - RT lnK
Siendo K, la constante de equilibrio. R, la constante
universal de los gases.
 Energía libre de Gibbs

Proceso espontáneo DSuniv = DSsis + DSsurr > 0

Proceso en equilibrio: DSuniv = DSsis + DSsurr = 0

Para un proceso a temperatura

constante:
Enería libre DG = DHsis -TDSsis
de Gibbs (G)

DG < 0 La reacción es espontánea

DG > 0 La reacción no es espontánea, es inducida.

DG = 0 La reacción está en equilibrio

DG0 < 0 DG0 > 0

Energía libre Vs Avance de la reacción

 Equilibrio termodinámico
La condición de equilibrio termodinámico en un sistema cerrado a
temperatura constante viene definida en términos de la variación
de la función de Gibbs (G) o de Helmholtz (F) según que en el
sistema se mantenga constante la presión o el volumen,
respectivamente.

La condición de presión constante es mucho más frecuente en los

sistemas reales (a P atmosférica), por lo que vamos a recordar el
significado de G y el concepto de potencial químico desarrollado a
partir de esta función.
 Equilibrio QUÍMICO

Introducción

El secreto de la creatividad está en dormir bien

y en abrir la mente a las posibilidades infinitas.
¿Qué es un hombre sin sueños?

Albert Einstein
Las constantes de equilibrio

¿Cuánto está en equilibrio?

 H2(g) + I2(g)  2 HI(g)

Equilibrio
Concentraciones
químico [HI]

[I2]
(mol/l)

[H2]
Tiempo
(s)
Es la denominación que se hace a cualquier reacción reversible cuando se observa
que las cantidades relativas de dos o más sustancias permanecen constantes, es
decir, el equilibrio químico se da cuando la concentración de las especies
participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan
cambios físicos a medida que transcurre el tiempo; siempre es necesario que
exista una reacción química para que exista un equilibrio químico, sin reacción no
sería posible.
 La constante de equilibrio

concentración
concentración

KC ≈ 100
KC > 105
Describe la
cantidad de
reactivos y
productos en
tiempo tiempo
el equilibrio y
por lo tanto
determina el
concentración

rendimiento.

KC < 10-2

tiempo
 Clases de equilibrio

El equilibrio puede ser

homogéneo o heterogéneo.
• En el equilibrio
homogéneo, los Sin embargo se habla de
equilibrio molecular cuando
reactivos y productos el sistema involucra
se encuentran en la moléculas, y de equilibrios
misma fase (gases, en solución cuando este
líquidos). tiene lugar en solución
• El equilibrio acuosa.
heterogéneo considera
dos o más fases.
 Constante de equilibrio
Para una reacción tipo:
aA + bB cC + dD

[C ]  [D ] c d
Kc 
[ A]  [B]
a b

El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en

productos a la misma velocidad con la que los productos se
convierten en reactivos.

Si K < 1, se favorece la formación de reactivos.

Si K > 1, se favorece la formación de productos.
 Constante de equilibrio
En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)

[HI ]2
Kc 
[H 2 ]  [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresión, depende de cómo se ajuste la
reacción.
Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos ajustado como:

½ H2(g) + ½ I2(g)  HI (g)

Kc= [HI]/[H2] 1/2 [I2]1/2

 Constante de equilibrio Kp
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones:

aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

c
pC  pD
d
KP  a
pA  pD
d
 Relación entre Kc y Kp
Para la reacción aA  bB

[B ] b [PB ]b nART nB RT
kc = kp = PA = PB =
[ A] a [PA ]a V V
b b
 n B RT   nB 
    [B] b
Kp   V 
Kp   V 
RT Dn Kp = RT Δn
a a [ A]a
 n A RT   nA 
   
 V  V 
Si Dn = 0 entonces Kp=Kc
K p  K c (RT )Dn
Dn  Mol producto - mol reactivo
Respecto de las constantes de equilibrio

1. La constante de equilibrio de una reacción en el sentido

inverso es el inverso de la constante de equilibrio de la
reacción en el sentido directo.
2. La constante de equilibrio de una reacción que ha sido
multiplicada por un número es la constante de equilibrio
elevada a una potencia igual a ese número.
3. La constante de equilibrio para una reacción neta
compuesta de dos o más pasos es el producto de las
constantes de equilibrio de los pasos individuales
 Aclarando el numeral tres de la diapositiva anterior
[C][D]
Kc‘ =
A+B C+D Kc‘ [A][B]
[E][F]
C+D E+F Kc‘‘ Kc‘‘ =
[C][D]

A+B E+F Kc [E][F]

Kc =
[A][B] Kc = Kc‘ x Kc‘‘

Además ….Cuando la ecuación de una reacción

reversible está escrita en dirección opuesta, la
constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio original.
Las constantes de equilibrio

Skoog, et al. 2015

Constantes de formación sucesivas y generales para
formación de iones complejos
 Factores que afectan el equilibrio

Tradicionalmente, se estudia el efecto de la T, la

concentración, volumen, presión y catalizadores
 Factores que afectan el equilibrio
1. Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se
aumenta la temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento
desplazándose en el sentido en el que la reacción absorbe calor, es
decir, sea endotérmica.

Cuando ocurre un cambio de temperatura el valor de la constante

de equilibrio cambia.

aA + bB  cC + dD
 Efecto de la temperatura

El valor de K,
cambia
Fuente. Whitten K. et al, 2015
 Temperatura

Fuente: Whitten K. et al, 2015

Efecto de la temperatura

Fuente; Whitten K. et al, 2015

 Factores que afectan el equilibrio
El principio de Le Chatelier, dice que si se aplica una tensión externa a un
sistema en equilibrio el equilibrio se ajusta de tal manera que se cancela
parcialmente dicha tensión, alcanzando una nueva posición de equilibrio.

2. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de

los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de
productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha
concentración. Y un aumento en la concentración de los productos hace
que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos, y viceversa
en el caso de que se disminuya.
3. Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde
existan menor número de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto
de disminución de V, y viceversa.
 Factores que afectan el equilibrio

Cambios de
concentración
vs Kc

Whitten K. et al, 2015

 Factores que afectan el equilibrio
4. Efecto de los catalizadores: Los catalizadores no afectan el
equilibrio de un sistema, pues aceleran de la misma manera la
velocidad de la reacción directa e inversa. Sin embargo si afectan el
tiempo en que se alcanza el equilibrio.
 Principio de Le Châtelier

Desplazamiento del Cambio en la constante

Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no
Cociente de reacción. Si el sistema no está en equilibrio
 Cociente de reacción. Si el sistema no está en equilibrio

FeSCN+2(ac)  Fe+3(ac) + SCN-(ac)

Rojo amarillo pálido incoloro

Kc = [productos]/[Reactivo] Qc = [productos]/[Reactivo]

Se restaura el equilibrio
Qc > Kc si se incrementan las
Concentraciones de productos. ←

Qc < Kc si se incrementan las

Concentraciones de reactivos. →
 Reglas de equilibrio químico

¿Kc y Kp son adimensionales?

Las concentraciones de sólidos y líquidos puros en equilibrios

heterogéneos y en equilibrios homogéneos no aparecen en las
ecuaciones de las constantes de equilibrio.

En equilibrios múltiples, la constante de equilibrio de la reacción

total es igual al producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.

LECTURA
¿Tiene(n) unidades la(s) constante(s) de equilibrio?
Ana Quílez-Díaz y Juan Quílez-Pardo
 … de los errores en la literatura respecto a la
constante termodinámica

El valor de la constante termodinámica, K°, o simplemente K, no sólo

depende de la relación estequiométrica de la ecuación que
representa la correspondiente reacción química, sino que además
también depende del valor de presión usado para definir el estado

En consecuencia, en la actualidad se cumple: Kp = K° (bar)Δn,

y hasta 1982 (cuando la Comisión de Termodinámica de la
IUPAC recomendó el empleo de p° = 1 bar), se cumplía que Kp
= K° (atm)Δn. Esta circunstancia puede explicar que en la
actualidad muchos libros de texto asuman que la constante
de equilibrio termodinámica es Kp.

Referencia: ¿Tiene(n) unidades la(s) constante(s) de equilibrio? Ana Quílez-Díaz y Juan Quílez-Pardo
 Constantes de equilibrio para especies que se disocian o
se combinan: electrólitos débiles y precipitados

Los electrólitos disociados parcialmente se llaman electrólitos

débiles, y los disociados totalmente electrólitos fuertes.

La disociación de electrólitos débiles o la

solubilidad de sustancias ligeramente solubles se
puede describir de manera cuantitativa mediante
las constantes de equilibrio. Las constantes para
electrólitos por completo disueltos y disociados
son efectivamente infinitas.
 … la concentración no explica todo
Se sabe que, cuando se adicionan sales diversas (con iones diferentes a los
iones presentes del equilibrio estudiado) se provoca un aumento de la
disociación del electrolito débil o en la solubilidad del precipitado (no
predicho por el principio de Le Chatelier).
AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)
Si se agrega una sal como KI, provocará un aumento en la solubilidad de
AgCl(s).

Debido a fuerzas
atractivas entre
iones, se
disminuye la
concentración
efectiva
(desplaza el )

Fuente: Whitten, K, et al. 10ª. Ed. E Imágenes google.

 Constante de equilibrio en sistemas no ideales
Cuando las especies reaccionantes tienen un comportamiento no ideal, la
expresión correcta de la constante de equilibrio termodinámica se expresa
en función de las "fugacidades" (y no de las presiones parciales) para los
sistemas gaseosos, y en función de las "actividades" para las especies en
disolución.
Las actividades se relacionan con las concentraciones mediante la Expresión
ªi = γi [i]
γi es el "coeficiente de actividad” y [i], es la concentración de la especie i.

Para disoluciones
diluidas:

K = Kc
 La actividad ai
La constante de equilibrio se puede deducir a partir de la ley de
acción de masas, según la cual "la velocidad de una reacción
química es proporcional a las masas activas de las sustancias
reaccionantes", considerando que la "masa activa" viene medida
por su concentración molar o por una función potencial de la
misma.
Las actividades se relacionan con las concentraciones [i] mediante
la expresión:
ai=γi [i]
donde γi es el "coeficiente de actividad“. Según esto
 Actividad
Es la “concentración efectiva” de un ion en presencia de un electrólito.

La actividad se puede usar para describir cuantitativamente el efecto

de las sales en las constantes de equilibrio.
ai=γi [i] (1)
El coeficiente de actividad varía con el número total de iones en la
solución y con su carga, y es una corrección para la atracción
interiónica. En soluciones diluidas, menores de 10-4 M, el coeficiente
de actividad de un solo electrólito es cercano a la unidad, y la
actividad es aproximadamente igual a la concentración.

Al aumentar la concentración de un electrólito

o al agregarse una sal diversa, el coeficiente de
actividad por lo general disminuye y la
actividad se hace menor que la concentración.
 Actividad y fuerza iónica
Al aumentar la concentración de un electrólito o al agregarse una sal diversa,
el coeficiente de actividad por lo general disminuye y la actividad se hace
menor que la concentración.
A partir de la discusión anterior, se puede inferir que el coeficiente
de actividad es una función de la concentración total de los
electrólitos en solución. La fuerza iónica (µ) es una medida de la
concentración total de electrólitos, y se define por

Zi es la carga del ion

Ci concentración del ion

La concentración no lo explica todo

 Repitiendo… Fuerza iónica

∞
1
µ= 𝑐𝑖𝑧𝑖 2
2
Fuerza Iónica: 𝑘=1

El coeficiente de actividad es
una función de la
concentración total de los
electrólitos en solución. La
Método cuantitativo
fuerza iónica es una medida
empleado para expresar la
de la concentración total de
composición iónica de una
electrólitos. disolución y que considera
el mayor efecto de los
iones con mayor carga
 Efecto producido por la presencia de otros iones
presentes en el medio, diferentes a los constitutivos del
precipitado.

Este efecto hace que las concentraciones efectivas de los

iones partícipes del equilibrio disminuyan (están solapados
por los nuevos iones) favoreciendo la disolución.
Efecto salino
El efecto se cuantifica por el valor de la fuerza iónica (se
tiene en cuenta la concentración y la carga de los iones)

A mayor concentración salida, es decir mayor fuerza

iónica, mayor influencia en la solubilización el precipitado.
 Efecto del ion común. Efecto contrario al efecto salino

Los equilibrios se pueden afectar notablemente por la adición

de una o más de las especies presentes, como lo predice el
principio de Le Châtelier.

Cuando una solución de un electrolito débil se altera por

adición de uno de sus iones provenientes de otra fuente, la
ionización del electrolito débil se inhibe. Este comportamiento
se conoce con el nombre de efecto del ion común.
 Efecto del ion común

Una solución amortiguadora se compone de un par ácido-

base conjugado que contiene tanto el ácido como la base en
concentración razonable. El ácido-base conjugado debe ser
débil para moderar la fuerza. Los ácidos y bases fuertes no
deben generar soluciones amortiguadoras. El componente
ácido reacciona cuando se agregan bases fuertes. El
componente básico reacciona cuando se añaden ácidos
fuertes.
El efecto del ion común es el cambio en el equilibrio causado por la
suma de un compuesto teniendo un ion en común con la sustancia
disuelta.

La presencia de un ion común suprime la

ionización de un ácido débil o de una base débil.

Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y CH3COOH

(ácido débil).

CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

Ion
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac) común
 Trabajo colaborativo
Revisar en el capítulo 10 del libro de Fundamentos de Química
Analítica de Skoog and West. Novena edición.
1. Efecto de los electrolitos sobre el equilibrio químico
2. Coeficientes de actividad
 Haciendo un paréntesis …. La Fuerza iónica

Es un método cuantitativo empleado para expresar la

composición iónica de una disolución y que considera el
mayor efecto de los iones con mayor carga
Para un electrolito general:

Su actividad media es:

Y el coeficiente de actividad media es:

Se puede encontrar una expresión para calcular los coeficientes de

actividad:

Y relacionando con la fuerza iónica (µ)

A es una constante.
Reorganizando:

Simplificando se obtiene:

Recordando qué es la fuerza iónica (µ).

Es una medida adecuada del efecto de las interacciones, ion-ion y
ion-solvente, en una solución electrolítica. La fuerza iónica se define
como un medio de la sumatoria de la concentración molar (o molal)
de cada tipo de ión (ci), multiplicada por el cuadrado de la valencia
(zi). Matemáticamente se expresa como:

∞
1 2
Método cuantitativo
µ= 𝑐𝑖𝑧𝑖 empleado para expresar la
2 composición iónica de una
𝑘=1
disolución y que considera
el mayor efecto de los
iones con mayor carga
µ
µ
µ
µ

µ
µ
El coeficiente de actividad depende a su vez de la fuerza iónica
y puede calcularse de diferentes formas:
I, es fuerza iónica. (también se usa μ)
 En las expresiones anteriores, ai es el diámetro de los iones solvatados,
mientras que A y B se obtienen según:

donde ε representa la constante dieléctrica. Algunos valores de A y B en solución acuosa, a

diferentes temperaturas se muestran a continuación:
 Ejemplo
Calcular la fuerza iónica de una disolución que contiene CaCl2 a una
concentración 0.05M, así como la actividad para los iones Ca2+ y Cl- en
dicha disolución:
Concentración de Ion Ca= 0,05M
Concentración de Ion Cl= 0,1M
µ=
µ=
ya que el valor de µ = 5x10-2 y esto es µ > 2x10-2 la fórmula que se deberá
emplear es:

α1 es diámetro efectivo del ion hidratado en nm. Para el ion calcio es 0,6 nm y
para el ion cloruro es 0,3 nm.

Los iones con cargas más altas contribuyen más a la fuerza iónica.
 Aclarando…..

CaCl2 (ac)  Ca2+ (ac) + 2Cl- (ac)

0.05M 0,05M 2*0,05M
 Propiedades de los coeficientes de actividad
1. El coeficiente de actividad de una especie es una medida de la efectividad con la
cual la especie influye en el equilibrio en el que participa. En disoluciones muy
diluidas, en las cuales la fuerza iónica es mínima, esta efectividad se vuelve
constante y el coeficiente de actividad es la unidad (o 1). Así, la actividad y la
concentración molar son idénticas (como lo son las constantes de equilibrio
termodinámico y de concentración).
Sin embargo, conforme la fuerza iónica aumenta, el ion pierde un poco de su
efectividad y su coeficiente de actividad disminuye (Ec. 1) . A fuerzas iónicas
moderadas, γ<1, conforme la disolución se aproxima a una dilución infinita, γ 1,
por lo tanto, ai [X], mientras que K'ps  Kps.
A altas concentraciones (0.1 M), los coeficientes de actividad suelen aumentar y
pueden volverse mayores que la unidad. Es más complicada la interpretación. (se
trabajará con μ≤ 0.1M)
2. En disoluciones que no son concentradas, el coeficiente de actividad para una
especie dada es independiente de la naturaleza del electrolito y dependiente solo
de la fuerza iónica.

Fuente: Skoog , D. et al. 2015

Fuente: Skoog, 2015
 Sobre las estimaciones de los coeficientes de actividad…
1. Los coeficientes de actividad de iones de un tipo dado de carga son
aproximadamente iguales en soluciones de una fuerza iónica dada, y este
coeficiente de actividad es el mismo sin importar sus concentraciones
individuales.
2. El comportamiento de los iones se hace menos ideal al aumentar el tipo de
carga, lo que origina una menor confianza al calcular los coeficientes de
actividad.
3. El coeficiente de actividad calculado de un ion en una solución de
electrólitos mixtos será menos exacto que en una solución de un solo
electrólito.
4. Los coeficientes de actividad de no electrólitos (moléculas sin carga) se
puede considerar en general igual a la unidad para fuerzas iónicas hasta de
0.1, y las desviaciones de esta aproximación son sólo moderadas en
fuerzas iónicas tan elevadas como 1. Los ácidos sin disociar, HA, son no
electrólitos cuyos coeficientes de actividad se pueden tomar como igual a
la unidad.
 Efecto del ion diverso. K termodinámica y γ
En general se dice que la presencia de sales diversas por lo general
aumenta la disociación de electrólitos débiles debido a un
enmascaramiento (o disminución en la actividad) de las especies
iónicas producidas en la disociación.
Se puede predecir el grado del efecto sobre el equilibrio tomando
en cuenta las actividades de las especies en equilibrio.
Hasta ahora, al considerar las constantes de equilibrio se ha
supuesto que no hay efecto del ion diverso, es decir, una fuerza
iónica de cero y un coeficiente de actividad de 1. Las constantes de
equilibrio se deben expresar más exactamente en términos de
actividades más que de concentraciones.

K = Kc sólo
para μ= 0
 Cálculo de concentraciones de equilibrio

Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en términos de

las concentraciones iniciales y como una incógnita x, que representa el cambio de
concentración.

Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de las

concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la constante de equilibrio,
despejar x.

Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de equilibrio de todas las

especies.
 Calculo de las concentraciones en el equilibrio
Tradición
Se escribe la reacción:

aA(s) + bB(g)  cC(g) + dD(g)

Inicio
Cambio
Equilibrio
 Ejemplos
En un recipiente de 250 ml se introducen 3g de PCl5, estableciéndose
el equilibrio:
PCl5(g)  PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la K a la temperatura del experimento es 0,48.
Determinar la composición molar del equilibrio.

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 0.059 0 0

[ ] en el equil. 0.059 – x x x
Disoluciones acuosas y equilibrios químicos

Las constantes de equilibrio

 Disoluciones acuosas
No Electrolitos y electrolitos (fuertes y débiles) en disolución acuosa.
 Par conjugado

Par conjugado

HA + H2O  H3O + + A-
ácido 1 base 1 ácido 2 base 2

Par conjugado
Ácidos y bases conjugados
“Un ácido sólo puede manifestarse como tal frente a
un disolvente capaz de aceptar protones y una base
sólo lo será frente a un disolvente capaz de ceder
protones. De aquí la relatividad de la denominación
ácido-base”
 Ácidos
• Como ácidos o como bases pueden actuar tanto moléculas como
iones positivos o negativos:

• Especies moleculares ácidas:

• Cationes ácidos: son la mayoría de cationes sencillos, sobre todo los

de los elementos de transición, se comportan como ácidos
reaccionando con el agua
 Ácidos
• Aniones ácidos: algunos aniones pueden presentar carácter ácido
cediendo protones al agua. Son especies intermedias de ácidos
polipróticos

Especies moleculares básicas. el amoniaco y muchas aminas se

comportan como bases frente al agua.
 Bases
• Especies moleculares básicas. el amoniaco y muchas aminas se
comportan como bases frente al agua.

• Aniones básicos:

• Cationes básicos: los cationes normalmente presentan carácter

ácido, pero alguno manifiestan características básicas:
Teoría de Lewis
 Especies anfóteras

Los aminoácidos simples son compuestos anfotéricos que contienen un

grupo funcional que se puede comportar como ácido débil y otro que se
comporta como base débil. Cuando un aminoácido, como la glicina, se
disuelve en agua, dicho aminoácido pasa por una reacción interna de
ácido/base para producir un ion dipolo (zwitterión), el cual es una especie
química que tiene carga tanto positiva como negativa; por lo tanto:

NH2CH2COOH  NH3+CH COO- 2 .

glicina
Producto iónico del agua
 Autoprotólisis del agua

H2​O(l) + H2​O(l)  H3​O+(ac) + OH−(ac)

Disolución neutra, ácida y básica
 Concepto de pH
La concentración de iones hidronio H3O+ e hidróxido OH- está
relacionada mediante el producto iónico del agua.
Como consecuencia [H3O+] = [OH-] = 10-7 M
Parece más conveniente utilizar logaritmos.
En 1909 el químico danés Søren Sørensen propuso el término pH,
definido mediante
pH = - log aH+

Está relacionado con el potencial químico:

pH, pOH, pK
Ejemplos
 Ácidos y Bases fuertes
Se caracterizan por una constante de equilibrio grande.
Como consecuencia, salvo en disoluciones muy concentradas, el
equilibrio de ionización está muy desplazado hacia los productos
(iones).

Ácido fuerte:
HCl(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + Cl-(ac)
Base fuerte:
Ba(OH)2(ac) → Ba+2(ac) + 2OH-(ac)

Excepto en disoluciones muy diluidas, se puede despreciar el

aporte de iones debidos a la autoionización del H2O.
 Ejemplos de ácidos y bases fuertes
Ejemplo de ácido fuerte:
Para calcular el pH y las concentraciones de las
especies químicas en equilibrio existentes en una
disolución de HCl(ac) 0,015 M.

a) El H2SO4 es fuerte en su primera ionización

Ácidos
Ácidos polipróticos
Bases
 Grado de disociación (a)
Se define como la fracción de mol que se encuentra disociado el
ácido o la base débil. Los ácidos débiles presentan un porcentaje de
disociación o grado de disociación, aa, tanto mayor cuanto menor
es su concentración. Así, para un ácido débil genérico AH se tiene:
Resumiendo
 Fuerza relativa de algunos ácidos inorgánicos y orgánicos
frecuentes, y sus bases conjugadas.

Cuanto más
bajo es el valor
de pKa, más
fuerte es el
ácido y cuanto
más elevado es
el valor de pKa,
más fuerte es la
base conjugada.
Efectos estructurales de la acidez
 Efecto de la estabilización por resonancia sobre la fuerza ácida de algunos
compuestos orgánicos frecuentes

Estabilización por resonancia. La carga negativa de una base conjugada puede estar
deslocalizada entre dos o más átomos, y estabilizada por resonancia. Dependiendo de
la electronegatividad que tengan esos átomos y de cómo se comparta esa carga, la
deslocalización por resonancia con frecuencia es el efecto dominante en la
estabilización de un anión. Observe las bases conjugadas siguientes. El etóxido tiene
una carga negativa localizada en un átomo de oxígeno; el ión acetato tiene una carga
negativa compartida por dos átomos de oxígeno y el ión metanosulfonato tiene una
carga negativa extendida sobre tres átomos de oxígeno. Los ácidos conjugados de esos
aniones muestran que los ácidos son más fuertes si su desprotonación da lugar a
bases conjugadas estabilizadas por resonancia.
 Cálculo de las concentraciones en el equilibrio
Para poder calcular las concentraciones de equilibrio en disolución
es necesario disponer de tantas ecuaciones como incógnitas. Las
ecuaciones a plantear son:

1. Condiciones de Equilibrio (constantes de equilibrio).

2. Balance de masa de todas las especies (conservación de la masa).
3. Balance de cargas (electro-neutralidad de las disoluciones).

Sí el ácido está relativamente concentrado,

[H+]T = [H+]HA + [H+]H O
2

[H+]T = [H+]HA = [A-] = [HA]o = Ca

 Enfoque sistemático de la solución de problemas de equilibrio
1. Escribir todas las ecuaciones de equilibrio pertinentes y sus expresiones de
constantes de equilibrio
2. Contar el número de especies cuyas concentraciones aparecen en las
expresiones de constante de equilibrio (incógnitas). Sí el número de
incógnitas es igual al número de expresiones de constantes de equilibrio se
dispone de suficiente información para resolver el problema. En caso
contrario, es necesario escribir ecuaciones adicionales basados en la
conservación de la masa y la carga.
3. Decidir hasta qué punto debe ser exacto el resultado final, esto influye en la
evaluación de todas las presunciones que se utilicen.
4. Combinar las ecuaciones para resolver una incógnita (la que se tiene más
interés en conocer). En lo posible simplifique el álgebra estableciendo
presunciones adecuadas.
5. Cuando se ha obtenido el resultado final hay que asegurarse de comprobar
las presunciones. Sí alguna resultara no válida, hay que volver al paso previo
y continuar despejando. Se termina el proceso cuando el resultado no viola
ninguna de las presunciones.
Procedimiento sistemático para cálculo de
concentraciones de equilibrio
Solución general para un ácido fuerte
 Casos para ácidos fuertes
Ecuación general que resuelve todos los casos de ácidos fuertes.
Casos:
1. Si el ácido está suficientemente concentrado:
Ca >>> Kw/[H+]; [H+] = Ca (Ca es concentración analítica)
2. Si el ácido está muy diluido:
Ca <<< Kw/[H+] [H+]2 = Kw; pH = 7
La acidez se debe sólo al agua. La excesiva dilución del ácido hace que
no se comporte como tal.
3. Si la acidez suministrada por el ácido es semejante a la
proporcionada por el agua, la ecuación general no se puede
simplificar. Ej.: HCl 10-7 M.
 Ácidos débiles
En el caso de un ácido o base débil es necesario tener en cuenta el
equilibrio de disociación.

donde Ka es la constante de ionización o de acidez. Ejemplo el HF.

Algunas constantes ácidas a 25°C

 Bases débiles

donde Kb es la constante de ionización o de basicidad

Algunas constantes de basicidad a 25°C.

Cálculos para ácidos débiles
Cálculos para ácidos débiles monopróticos
Soluciones aproximadas
 Visto de otra forma
Caso 1. El ácido suministra una concentración de protones despreciable frente a
la suministrada por el agua:
[H+] = [A-] + [OH-] y [H+] = [OH-]
KaCa <<< Kw y entonces [H+]2 = Kw y pH = 7.

Caso 2. La acidez suministrada por el H2O es muy inferior a la suministrada

por el ácido:

KaCa>>>Kw y [H+]2 + Ka[H+] – KaCa = 0

…….
 ….
• El ácido puede estar muy disociado simplificándose la ecuación cuadrática
obtenida.
Ca = [HA] + [A-] = [A-] y, [H+] = [A-] = Ca.

Es decir [H+] <<< Ka y la ecuación anterior queda simplificada:

ácido está diluido y su concentración es inferior a la Ka.

• Acido poco disociado: Ca = [HA] + [A-] = [HA]. Como [H+] = [A-], del
balance de materia se tiene que [A-] = Ca – [HA] y queda
indeterminada. Por este motivo se acude, en vez de a los balances
de materia o de cargas, a las condiciones de equilibrio con las
simplificaciones realizadas
 Acido parcialmente disociado

En el caso de que él ácido esté parcialmente

disociado y las concentraciones de HA y A-
sean del mismo orden de magnitud no cabe
ninguna simplificación.
Calcular el pH de una solución de HF 0,100M

Continúa …
…. viene
Calcular el pH de una solución de HF 0,100M
Cálculos para bases débiles
Soluciones aproximadas
Grado de ionización
 Tradicional

Ácidos polipróticos

Calcular la concentración de todas las especies presentes en una

disolución de ácido fosfórico 0,100M.
Resolviendo:
x = mol/L de H PO que se ioniza; Luego x = [H O+] = [H PO- ].
3 4 3 1st 2 4

x= 2,4*10-2.
El primer paso de la ionización.
 Tradicional

Disociación de ácidos polipróticos

Para la segunda disociación usamos: [H O+] y [H PO -] del paso
3 2 4

primero de disociación. Sea y = [H O+] = [HPO -].

3 2nd 4

Sustituyendo en Ka2

Observando se puede afirmar que y <<< 2,4*10-2 por tanto:

y = 6.2 * 10-8 M = [HPO4=] = [H3O+]2nd

[HPO4=] = K además, [H3O+] << [H O+]

a2 2nd 3 1st
 Tradicional

Tercera disociación
Para la tercera disociación asumamos que la concentración de PO43-
es z y que es igual a la concentración de ion hidronio de la tercera
disociación:

Se obtiene que z =

Las tres disociaciones:

Ácidos polipróticos
Ejemplo: H3PO4 0,100M
Especies químicas anfóteras

t
Anfóteros
Zwitterión
 pH de sales de ácidos polipróticos
Ejemplo el ion H2PO4-, tiene carácter ácido o básico?

La concentración total de iones hidrógeno es igual a las cantidades

producidas por el equilibrio de ionización en la ecuación
 pH de sales de ácidos polipróticos
Teniendo en cuenta las expresiones de la constante de equilibrio, se
resuelve para [H+].

Multiplicando a cada lado por [H+] y despejando [H+]2.

En general
 pH de sales de ácidos polipróticos

Se puede simplificar aún más. Si Ka1Kw<<<Ka1Ka2[HA-] y si Ka1<<[HA-],

entonces la ecuación será:
 Curva de titulación

Una curva de titulación ácido - base es un gráfico de pH en función

del volumen de solución titulante.
De forma experimental se puede obtener, por ejemplo
sumergiendo un electrodo sensible a los iones H+ en una solución
del ácido, adicionando alícuotas de solución de NaOH de título
conocido y midiendo el pH luego de cada adición; luego se grafican
los valores de pH en función del volumen de solución de NaOH
adicionado en ese momento