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JCAC-2023 I
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Por ejemplo, el hielo se derrite para formar agua líquida. El calentamiento en realidad
aumenta los movimientos vibratorios de las partículas dentro de los sólidos hasta que las
partículas ya no pueden mantenerse en una relación fija entre sí. En este punto, la sustancia
se convierte en líquido y la temperatura a la que esto ocurre se denomina punto de
fusión.(mp). Por ejemplo, el punto de fusión del hielo a presión atmosférica es 0 ° C.
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Los líquidos tienen un volumen definido pero no una forma definida. Con los líquidos, las
partículas están muy juntas, casi tan cerca como los sólidos, pero pueden moverse libremente
entre sí (Figura 2.1). Esto significa que las fuerzas de cohesión que mantienen unidas a las
partículas están equilibradas por las fuerzas de dispersión. Entonces, las olas de los océanos y
el flujo de agua en los ríos representan las propiedades básicas de los líquidos. Una
característica importante de muchos líquidos es su punto de ebullición (pb), que es la
temperatura a la que el líquido se vaporiza para dar un gas. Por ejemplo, el agua tiene un
punto de ebullición de 100 ° C a presión atmosférica. Sin embargo, debe tenerse en cuenta
que el agua no tiene que hervir para vaporizar. Cuando aumenta la temperatura y aumenta la
velocidad de vibración de las partículas en un líquido, algunas partículas rebotan
Efecto de la temperatura en la cantidad de vapor en
completamente fuera del líquido antes de alcanzar el punto de ebullición. De esta manera, los
equilibrio con su líquido. Al aumentar la temperatura,
líquidos (y en menor medida los sólidos) presentan una presión por encima de la superficie, aumenta la presión de vapor, P°
denominada presión de vapor (vp). El agua se evapora de la superficie de los océanos, lagos y
ríos sin llegar a su punto de ebullición. A medida que aumenta la temperatura, De manera
similar, los gases de la atmósfera pueden disolverse hasta cierto punto en los cuerpos de
agua, aunque los cuerpos de agua están a temperaturas mucho más altas que el punto de
ebullición del gas. Por lo tanto, los gases de oxígeno y nitrógeno están presentes en bajas
concentraciones en el agua de mar.
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Los gases y vapores se producen cuando la entrada de energía térmica en el líquido alcanza un nivel en el que los movimientos de las
partículas (energía cinética) se vuelven mayores que la energía cohesiva. Las partículas se separan a esta temperatura, que es el punto de
ebullición, y se mueven a una velocidad relativamente alta, chocando entre sí y con otras sustancias presentes en la atmósfera. De esta
forma, las moléculas de la atmósfera están en constante movimiento y chocan entre sí y con las paredes de cualquier recipiente, dando
lugar al fenómeno conocido como presión. A nivel del mar, la presión es de aproximadamente 1 atmósfera (atm) y esta presión
disminuye con la distancia desde la superficie de la Tierra. A medida que caen tanto la densidad de la atmósfera como la presión, la
distancia entre las moléculas en la atmósfera aumenta y la trayectoria libre media entre colisiones aumenta. Entonces, al nivel del mar,
una molécula tiene una trayectoria libre media de unos 10⁻⁶ cm. A una altura de la superficie de la Tierra de 100 km, la presión ha caído a
3 × 10⁻⁷ atm, con una molécula que tiene una trayectoria libre media de unos 10,0 cm. A una altura de 500 km, la trayectoria libre media
ha aumentado notablemente, superando ahora los 2 × 10⁶ cm (20 km), mientras que la presión es <10⁻⁶ atm.
Las propiedades de algunas sustancias en el medio ambiente se muestran en la Tabla 2.1. El oxígeno y el nitrógeno tienen valores de pb
y pf relativamente bajos y son los principales componentes gaseosos de la atmósfera. El agua tiene valores de pb y pf más altos y existe
como un líquido, con las moléculas en estrecha asociación pero libres para moverse entre sí. El cuarzo y la sal común tienen valores de
pb y pf muy altos, lo que refleja la relación estrecha y fija que los átomos presentes tienen entre sí.
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2.3 Naturaleza de los Enlaces
Para comprender por qué la materia existe como sólidos, líquidos o gases y cómo se evaporan, disuelven y distribuyen en general en el
medio ambiente, debemos empezar por considerar la naturaleza molecular de los compuestos químicos y la forma en que los átomos se
unen entre sí. Primero, veremos la naturaleza de los enlaces químicos, y esto dará una idea de las propiedades físico-químicas que
proporcionarán una comprensión de las propiedades ambientales.
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Cada enlace covalente consta de dos electrones que se mueven rápidamente entre los átomos de hidrógeno en un espacio definido,
como se ilustra en la Figura 2.2. Cada electrón tiene una carga negativa completa, y si los electrones pasan cerca de los dos átomos en el
enlace, esto no da como resultado una diferencia de carga entre los dos extremos del enlace. Esto se puede interpretar como que la
densidad de electrones alrededor de los dos átomos es simétrica, lo que conduce a un enlace no polar. Sin embargo, se aplica una
situación diferente con el enlace de cloruro de hidrógeno. En este enlace, el cloro tiende a atraer electrones como se muestra en la Figura
2.3. Esta atracción no es suficiente para hacer que el electrón permanezca permanentemente con el átomo de cloro, pero hace que el
electrón pase más tiempo cuando se mueve entre los dos átomos hacia el extremo de cloro del enlace. Esto da como resultado una
pequeña carga parcial negativa (indicada como δ–) que se produce en el átomo de cloro y conduce a una pequeña carga parcial positiva
(indicada como δ +) que se produce en el átomo de hidrógeno. Estos factores se ilustran con el enlace de cloruro de hidrógeno en la
Figura 2.3. El resultado de este efecto es que el enlace se vuelve polar y tiene un momento dipolar o polaridad. Cuantitativamente, la
polaridad de los enlaces se puede caracterizar por dos factores: (1) la carga en cada átomo y (2) la distancia entre los dos átomos.
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FIGURA 2.2 Ilustración de las características de los enlaces FIGURA 2.3 Ilustración de las características de
covalentes apolares en las moléculas de hidrógeno y cloro los enlaces covalentes polares usando la
molécula de cloruro de hidrógeno H-Cl como 10
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ejemplo.
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La combinación de estos dos factores permite el desarrollo de una característica cuantitativa descrita como momento dipolar, que se
define de la siguiente manera
Si ambos átomos, o extremos del enlace, son iguales, como con las moléculas de hidrógeno (H₂) y cloro (Cl₂), entonces no puede haber
diferencias en la densidad total de electrones en el enlace y el momento dipolar para tales enlaces simétricos. debe ser cero. Sin
embargo, la mayoría de los enlaces asimétricos tienen un momento dipolar. Por ejemplo, el enlace de cloruro de hidrógeno tiene un
momento dipolar de 1,03 Debyes (D); hay ejemplos de momentos dipolares de enlaces contenidos en la tabla 2.2.
Se puede esperar que un enlace sea polar si los dos átomos involucrados difieren en su capacidad para atraer electrones. Esta propiedad
se describe como la electronegatividad de un átomo y se puede estimar cuantitativamente. El orden de magnitud de la
electronegatividad de algunos elementos comunes se muestra a continuación:
Las medidas cuantitativas de las electronegatividades de varios elementos se muestran en la Tabla 2.3. Existe una correlación
aproximada entre las diferencias en la electronegatividad de dos átomos en un enlace y su momento dipolar. Por ejemplo, la diferencia
de electronegatividad de H y F es 1,9 y el momento dipolar es 1,91 D; la diferencia de H y O es 1,4 y DM es 1,5; y la diferencia de C y O es
1.0, y DM es 0.7. La carga negativa parcial reside en los átomos de F y O en estos enlaces.
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El enlace C – H es uno de los más comunes en los compuestos orgánicos. Al observar la tabla 2.3, se puede ver que la diferencia de
electronegatividad entre estos dos átomos es 0.4. Por otro lado, si miramos los átomos de O y H, encontramos que la diferencia de
electronegatividad es 1.4. Esto conduce a una descripción del enlace C – H como débilmente polar y el enlace O – H como polar. De esta
manera podemos proporcionar términos descriptivos para la polaridad de los diversos enlaces, como se muestra en la tabla 2.2. Si unimos
conjuntos de enlaces y átomos para formar compuestos covalentes, esto da como resultado que la polaridad general del compuesto se
deba a una combinación de los momentos dipolares de los enlaces presentes. El momento dipolar general de la molécula se debe a la
resolución espacial o suma vectorial de los diversos momentos dipolares de los enlaces presentes en términos de su tamaño y dirección.
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En esta transferencia, la flecha indica que ambos electrones que forman el enlace covalente se han movido hacia el átomo de cloro. En esta
situación, el átomo de cloro en la molécula de HCl, que tenía una pequeña carga negativa (δ–), ahora se convierte en un átomo libre
completamente cargado negativamente, descrito como un ion. El enlace covalente se ha roto y ya no existe (Figura 2.6). Con la formación
de iones, el ion hidrógeno y el cloruro . El ion puede separarse dependiendo de las condiciones. De hecho, en el cloruro de hidrógeno hay
una mezcla de moléculas de cloruro de hidrógeno polar junto con iones de hidrógeno y cloruro. Las mediciones indican que en el cloruro de
hidrógeno líquido puro, el 17% del compuesto está en forma iónica. Con las sales metálicas de algunas sustancias, puede haber un 100% de
la sustancia en forma iónica. Ejemplos de estas sustancias son cloruro de sodio, bromuro de potasio, etc. Con estas sustancias ocurren
procesos similares a los del cloruro de hidrógeno, como se ilustra en la Figura 2.6, pero en mayor medida.
Los compuestos que forman iones en soluciones acuosas conducirán la electricidad y, a menudo, se
denominan electrolitos. Los ácidos son compuestos que liberan iones de hidrógeno en solución y las bases
son compuestos que liberan iones de hidróxido (OH⁻) en solución. Por ejemplo,
Las sales son compuestos iónicos formados a partir del catión de una base y el anión de un ácido que no producen ni un ión hidrógeno ni
un ión hidróxido por disociación. Algunas sales típicas son:
Generalmente, la disociación completa de las sales ocurre en el agua. Sin embargo, los ácidos pueden disociarse solo parcialmente. Por
ejemplo, los ácidos fuertes, como los ácidos minerales H₂SO₄ (sulfúrico) y NO₃ (nítrico), y los ácidos orgánicos H₃C · COOH (acético) y H ·
COOH (fórmico), se disocian sólo parcialmente. Así, con el ácido acético se forma un equilibrio que favorece la forma no disociada
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Se establece una situación de equilibrio general donde K = productos] / [reactivos], y en el caso del ácido acético,
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donde K es la constante de equilibrio y [H⁺] [CH₃ · COO⁻] y [CH₃ · COOH] son las concentraciones molares de las diversas sustancias. El
valor de K se puede calcular a partir de mediciones reales como
K es constante para soluciones diluidas de ácido acético a 1.85X 10⁻⁵. Esto significa que la proporción del compuesto que se disocia en
iones es constante en solución diluida independientemente de la concentración. Existe una situación similar con las bases. Por ejemplo,
con el amoniaco se produce una reacción de equilibrio en el agua; por lo tanto,
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donde K ′ es la constante de equilibrio y [NH₄⁺], [OH⁻], [NH₃] y [H₂O] son las concentraciones de las diversas sustancias. Dado que la
concentración de agua es muy alta y constante, se incluye en K:
A partir de la medición real, K = 1,8 × 10⁻⁵.Con agua pura se disocia una pequeña proporción de las moléculas y se forman
concentraciones iguales de H ⁺ y OH⁻:
donde K es la constante de equilibrio y [H ⁺], [OH ⁻] y [H₂O] son las concentraciones molares de las sustancias indicadas. Dado que la
forma no disociada [H₂O] está presente en una concentración cercana al 100% y efectivamente constante, se incluye en K. Entonces,
y de la medición real,
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por lo tanto,
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La concentración de iones de hidrógeno presente en el agua es una característica importante que influye en el comportamiento de los
iones. Por conveniencia, se coloca en una báscula que es fácil de usar; por lo tanto,
Esto significa que el agua pura y neutra tiene un pH de 7. Dado que los ácidos liberan H + en la solución, las concentraciones molares
serán mayores que 10⁻⁷, es decir, 10⁻³, 10⁻⁴, etc. Esto significa que las soluciones ácidas tendrán un pH < 7. Las soluciones alcalinas
tienen concentraciones más bajas de H⁺ que las soluciones neutras, es decir, 10⁻⁸, 10⁻¹⁰, etc., y por lo tanto tienen un pH> 7.
Se puede apreciar que estas cargas dentro de las moléculas interactuarán con moléculas adyacentes con las reglas habituales para la
interacción de las cargas aplicadas. Esto significa que las cargas iguales resultan en repulsión y las cargas diferentes resultan en atracción.
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Por lo tanto, las fuerzas de positivo a positivo y de negativo a negativo dan como resultado la generación de una fuerza disruptiva o
repulsiva, y las cargas de positivo a negativo dan como resultado una fuerza de atracción o cohesiva. Las fuerzas intermoleculares entre
compuestos covalentes se describen generalmente como fuerzas de van der Waals. Estas fuerzas intermoleculares tienen una fuerte
influencia en las propiedades físico-químicas de los compuestos y en cómo se comportan las sustancias en el medio ambiente.
Las moléculas que son polares se pueden atraer unas a otras de modo que se formen orientaciones particulares de las cargas positivas y
negativas. En la Figura 2.7 y la Figura 2.8 se muestran ejemplos de estas interacciones, denominadas enlace dipolo. Aquí, la carga δ– del
cloro en el cloruro de hidrógeno está orientada hacia δ + en el átomo de hidrógeno en el agua (Figura 2.7). En agua, alcoholes y ácidos,
se establece una red de orientaciones del δ + hidrógeno hacia el δ– del oxígeno en otra molécula del mismo compuesto. Por supuesto,
en mezclas, estas interacciones ocurren entre moléculas de diferentes compuestos. El enlace de hidrógeno es una forma especial de
enlace dipolo que es de particular importancia porque es relativamente común y fuerte. Los enlaces de hidrógeno con moléculas de
agua, alcohol y ácido se muestran en forma de diagrama en la figura 2.8. Algo similar, moléculas polares con dipolo los momentos
pueden interactuar de diversas formas con los iones.
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Otro grupo importante de interacciones intermoleculares se describen como fuerzas de London o fuerzas de dispersión. Estos operan en
distancias relativamente cortas y son responsables de la agregación de moléculas que no poseen cargas libres ni momentos dipolares.
Las fuerzas de London aumentan rápidamente con el peso molecular y son particularmente fuertes con compuestos aromáticos, pero
con compuestos de peso molecular relativamente bajo, estos a menudo son relativamente débiles en comparación con las interacciones
dipolares.
GRACIAS
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