Técnicas Instrumentales de Análisis Químico

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Data de revisión : CURSO: 2011-12

IES Castell i Domenech Determinación de la dureza total de un agua

Departamento Químicas

1. OBJETIVO

Determinar el contenido en calcio y magnesio de una muestra de agua.

2. FUNDAMENTO

Las valoraciones complexométricas son métodos volumétricos para la determinación

de iones metálicos basados en la formación de complejos no disociados del metal con
ligandos conocidos como complexonas. Las complexonas son reactivos que se
caracterizan por contener en sus moléculas aminoácidos, en los que los hidrógenos del
grupo amino están sustituidos por grupos metilcarboxilo (-N (CH2COOH)2). Entre ellos,
el ácido etilendiamintetraacético (EDTA), introducido por Schwarzenbach, es uno de
los reactivos más ampliamente utilizados en la valoración de numerosos iones
metálicos. Su fórmula es:

Que abreviadamente se representa por H4Y.

El ácido etilendiamintetraacético es un sólido blanco cristalino, de peso molecular

292’1, poco soluble en agua. Este ácido forma varias sales alcalinas como la sal
disódica, que puede representarse abreviadamente como Na 2H2Y x 2 H2O. Esta sal es
un producto blanco cristalino con dos moléculas de agua, cuyo peso molecular es de
372’24, moderadamente soluble en agua. Sus disoluciones 0’1 M tienen un pH 5,
comportándose como un ácido moderadamente débil.

El EDTA forma complejos de estequiometria 1:1 con numerosos iones metálicos.

Sus reacciones con los iones Ca2+ y Mg2+ son las siguientes:

H2Y2- + Ca2+ CaY2- + 2H+

H2Y2- + Mg2+ MgY2- + 2H+

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Estas reacciones están favorecidas en medio alcalino, pues los OH desplazan la

reacción hacia la derecha.

Uno de los métodos para detectar el punto final en las valoraciones complexométricas
es la utilización de indicadores metalocrómicos, que son compuestos orgánicos que
forman quelatos de color claramente diferente al del reactivo con los iones metálicos.

Normalmente son bases orgánicas, siendo su color sensible al pH. Sea un indicador In
(color 1) que forma un complejo con el ión metálico M, MIn (color 2). Al empezar la
valoración del ión metálico M con EDTA, se añade una pequeña cantidad de In a la
disolución del ión metálico, que toma el color 2 por la formación de una pequeña
cantidad del complejo MIn. Al ir añadiendo EDTA, se va formando el complejo MY
hasta que se agota el ión metálico libre. Al añadir un ligero exceso de EDTA ocurre la
reacción de desplazamiento.

MIn + Y In + MY

Color 2 color 1

Que va acompañada del cambio de color que indica el final de la valoración.

Para la valoración del Ca2+ y Mg 2+ se utiliza el indicador negro de eriocromo T,

conocido como NET o erio T. Es un colorante dioxiazoico, de fórmula:

El negro de eriocromo T es la sal sódica del ácido hidroxinaftilazonitronaftolsulfónico,

con un peso molecular de 461.38. El grupo sulfónico, fuertemente ácido, ha cedido ya
su H+ en el intervalo de pH comprendido entre 7 y 12.

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El indicador libre entre pH 6.5-11.5, es de color azul.

El complejo de NET con el Mg 2+ es más estable que el que forma con el Ca 2+, aunque
menos estable que el complejo MgY2- . El color del complejo MgIn- es rojo vinoso.

Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+

azul rojo vino

En el proceso de valoración, el EDTA reacciona primero con el Ca 2+ libre, después con

el Mg 2+ libre y por último con el Mg2+ complejado con el indicador. El color azul (punto
final) es el del NET disuelto en una disolución sin Ca2+ y Mg2+ libres. El cambio de color al
agregar el EDTA en presencia de NET y Mg2+ será de rojo vino al azul en el intervalo de
pH indicado.

Mg2+ + HIn- MgIn- + H+

azul rojo vino

En el proceso de valoración, el EDTA reacciona primero con el Ca2+ libre, después con el
Mg 2+ libre y por último con el Mg2+ complejado con el indicador. El color azul (punto
final) es el del NET disuelto en una disolución sin Ca2+ y Mg2+ libres. El cambio de color
al agregar el EDTA en presencia de NET y Mg2+ será de rojo vino al azul en el intervalo
de pH indicado.

H 2Y2- + MgIn- MgY2- + HIn2- + H+

Rojo vino azul

El pH óptimo para la valoración es 10, para lo cual es necesario utilizar una disolución
reguladora. La murexida es otro indicador metalocrómico que al pH apropiado es
sensible al calcio y no al magnesio. La murexida es la sal amónica del ácido purpúrico
(sal amónica del acido 5,5'-dinitrilobarbitúrico).

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A pH 12 la murexida forma un complejo con el Ca2+ de color rosa. A este pH el

magnesio se encuentra precipitado como hidróxido y no interfiere.

Ca2+ + H2 In3- CaH2In-

azul Rosa

El cambio de color al agregar el EDTA en presencia de murexida y Ca 2+ será de rosa a

azul violáceo al pH indicado.

H2 Y2- + CaH2In- CaY2- + H2 In3- + H+

rosa azul violaceo

La determinación de Ca (II) y Mg (II) con EDTA se utiliza para la determinación de la

dureza del agua. La dureza de un agua es la suma de las concentraciones de los iones
alcalinotérreos que se encuentran en la misma. Esta dureza se debe
fundamentalmente a la presencia de calcio y magnesio, normalmente en forma de
bicarbonatos. La cantidad total de calcio más magnesio se expresa en términos de la
cantidad equivalente de carbonato cálcico en partes por millón (mg/l). Se suelen
utilizar otras unidades para expresar la dureza de un agua como el grado francés (10
mg/l CaCO3 = 1 grado francés).

3. MATERIAL

 Bureta 25 ml
 Erlenmeyer 250 ml
 Matraz aforado 1 litro
 Matraz aforado 250 ml
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 Pipeta aforada 25 ml
 Pipeta aforada 10 ml
 Pipeta aforada 5 ml
 Vaso de precipitados 100 mL
 Vaso de precipitados 500 mL
 Probeta 1 l

4. REACTIVOS

- Disolución EDTA 0.01 M: se pesan aproximadamente 3.72 g de Na2H2Y x 2H2O y

0.1 g de MgCl2 x 6H2O y se disuelven en un vaso de precipitados.
Se transfiere posteriormente la disolución a un matraz de un litro, diluyendo n
agua hasta la señal.
- Disolución reguladora de pH 10: se vierten 570 ml de NH3 concentrado sobre 70
g de NH4Cl y se lleva a un volumen de aproximadamente un litro.
- Disolución HCl 6 M
- Carbonato cálcico (CaCO3)
- Negro de eriocromo T
- Murexida: se mezclan íntimamente, bien pulverizados, 40 g de NaCl con 0.2g de
indicador
- Disolución de NaOH 0.1 M

5. PROCEDIMIENTO

Valoración (normalización) de la disolución de EDTA 0.01M

- se pesan 0.02 g de CaCO3, previamente secado en estufa a 120ºC y enfriado en

desecador.
- Se disuelven en agua y unas gotas de HCl 6M hasta que la disolución quede
completamente transparente.
- Se agregan 5 ml de disolución reguladora y una puntita de espátula de NET
sólido.
- Se diluye con agua destilada hasta unos 100 ml.
- A continuación se vierte desde la bureta, la disolución de EDTA a normalizar,
procediendo a la valoración con agitación continua. Se producirá un viraje a
color azul puro, que nos indicará el punto final de la valoración.
- Efectuar la valoración por triplicado.

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La concentración exacta de la disolución de EDTA se calcula a partir del volumen

consumido, la estequiometria del complejo formado (1:1) y la masa de CaCO 3 pesada.

Determinación del contenido de calcio y magnesio (dureza total)

- se introducen 25 ml de la muestra problema erlenmeyer

- se tampona con 5 ml de disolución reguladora
- se añade una puntita de espátula de NET sólido y se diluye con agua hasta
unos 100 ml.
- Finalmente, se valora con la disolución normalizada de EDTA 0.01M anotando
el volumen consumido hasta llegar al punto final.
- Efectuar la valoración por triplicado.

Determinación del contenido de calcio (dureza parcial)

- se introducen 25 ml de la muestra problema erlenmeyer

- se añaden 10 ml de disolución de NaOH 0.1M (pH no inferior a 12)
- Inmediatamente se añade una puntita de espátula de murexida, y se diluye
con agua hasta unos 100 ml.
- Finalmente, se valora con la disolución normalizada de EDTA 0.01M, anotando
el volumen consumido hasta llegar al punto final. Efectuar la valoración por
triplicado

6. OBSERVACIONES

Interpretación de la dureza del agua:

Dureza como CaCO3 Interpretación

0-75 Agua suave
75-150 Agua poco dura
150-300 Agua dura
>300 Agua muy dura

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