Ejercicio 1

Se ha determinado para una solución líquida binaria, la variación del coeficiente de

actividad a dilución infinita respecto a la presión, según:
 Ln  1  1
   Donde   2.5  10 3 (constante)
 P  T atm

Si la solución se modela adecuadamente por la ecuación simétrica, determinar los

volúmenes necesarios a mezclar, para formar 1 Lt de solución al 20% molar del
compuesto 1, en un proceso isotermo a 27 ºC.

Datos: V1 = 18 cm3/mol V2 = 30 cm3/mol

Relación entre propiedades

V  V E  V si  V E   xi  Vi Definición exceso



 G
RT
E
 
VE
Variación de GE con la presión a T const.
 P  RT
  T ,x
GE
 Ax1  x 2 Ecuación simétrica
RT

Ln  1  Ax 22 Ec. Simétrica

Ln 1  A dilución infinita por ec. Simétrica

Determinación de la constante de ecuación simétrica

 dLn   dP

1 Integrando a temperatura constante
Ln 1    P  C en forma indefinida

A  PC igualando

GE
   P  C   x1  x2 igualando
RT

Determinación del volumen en exceso de la mezcla



 G E
RT
    x1  x 2 
VE
derivando respecto a P
 P  RT
  T ,x

V E    RT  x1  x2 despejando VE
Cálculo del volumen molar de la mezcla final

V  V E   xi  Vi    x1  x 2  RT  x1  V1  x 2  V2

Reemplazando:

 cm 3  atm 
R  82  
 mol  K 
V  2.5  10 3  0.2  0.8  82  300  0.2  18  0.8  30  37 .44 cm3/mol

Cálculo del número de moles

1000
n  26 .71 mol moles finales en la mezcla
V

Balance molar

n  n1  n2 total
0.2  n  n1 compuesto 1

n1  5.34 mol
n2  21.37 mol

Cálculo del volumen de cada compuesto

V1  n1  V1  5.34  18  96.12 cm3

V2  n2  V2  21.37  30  641 .1 cm3

Ejercicio 2
Determinar el cambio de entropía obtenido al generar una mezcla al 20% del
compuesto1, a partir de los compuestos puros, en un proceso a presión constante y
temperatura de 20 ºC constante, sobre la base del gráfico de entalpía en exceso (Kj/mol)
y los datos de coeficientes de actividad medidos experimentalmente para la mezcla
resultante:

 1  1.05  2  2.1 0,4

0,3
0,2

H exceso
0,1
0
-0,1
-0,2
-0,3
-0,4
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X1

Planteamiento

Comp. 1 20 ºC

Mezclador Mezcla 20 ºC
Comp. 2 20 ºC

Balance de materia

Base : 1 mol de mezcla generada

Balance de entropía

S  S  x1  S1  x2  S 2

Base energía: T y P del sistema y compuestos puros. S = 0.

S1 = S2 = 0 (compuestos puros)

S  S E  S si

S si   xi  S i  R  xi  Lnx i

Si = 0 (compuestos puros)

Reemplazando

S  S E  R  xi  Lnx i
Cálculo entropía exceso

H E  GE
Por definición: SE 
T

GE
  xi  Ln  i
RT

Reemplazando para una mezcla de x1 = 0.2 y los valores de los coeficientes de actividad

GE
 0.2  Ln 1.05   0.8  Ln 2.1  0.603
RT

G E  0.603  8.314  20  273   1468 .91 J/mol

Lectura desde gráfico

H E x1  0.2  0.3 Kj/mol

Reemplazando

300  1468 .91

SE   3.989 J/molK
293

S  3.989  8.314  0.2  Ln0.2  0.8  Ln0.8

S  0.1713 J/molK
Ejercicio 3
La siguiente tabla muestra un espectro de la variación de los coeficientes de actividad a
dilución infinita, en una mezcla líquida binaria respecto a la temperatura.

T (ºC) 10 20 30 40
 
1
1.8 1.7 1.6 1.5
 
2
2.6 2.3 2.1 2.0

Considerando que el sistema binario se modela adecuadamente por Van Laar,

determinar para una mezcla equimolar:
a- Energía libre de Gibbs en exceso para cada temperatura.
b- Entropía en exceso de la mezcla a 20 ºC

Planteo:

Para determinar energía libre en exceso, se debe aplicar el modelo de Van Laar,
ajustando las constantes a los valores entregados de coeficientes de actividad.

GE ABx1 x 2
 A  Ln 1 B  Ln 2
RT Ax1  Bx 2

Cálculo de GE

T ºC TK  1  2 A B Ge/RT Ge (J/mol)
10 283 1,8 2,6 0,5878 0,9555 0,1820 428,127
20 293 1,7 2,3 0,5306 0,8329 0,1621 394,792
30 303 1,6 2,1 0,4700 0,7419 0,1439 362,418
40 313 1,5 2 0,4055 0,6931 0,1279 332,858

Cálculo de SE
H E  GE
De la definición de G: SE 
T


HE d

GE
RT
  H E
  RT 2

dG
E

RT

RT 2 dT dT

Para determinar la derivada, se realizará una aproximación, mediante derivación

numérica.



d GE 
RT  
GERT 30

G
E

RT
  
10

0,1439  0,1820
 0,0019
 dT  30  10 20
  20|

H E  8,314  293 2   0,0019   1356 ,12 J/mol

H E  G E 1356 ,12  394 ,72

SE    3,281 J/molK
T 298