INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE

INGENIERÍA CAMPUS GUANAJUATO

Tema: Termodinámica de soluciones

Tarea: Ejercicios Práctica Parcial 2

Docente: Dr. José Manuel Rivera Garnica

Grupo: 3BV2

Integrantes:

Gallardo Romero Emiliano Alejandro

Hazel Jocelyn Basurto Saavedra
Ortega Avilez Mariana Alejandra
Pichardo Oropeza Víctor Emiliano
Salazar Silva Diana Cristina
Varela Murillo Juan Martin

Fecha de entrega: 2 de noviembre del 2022.

En los equipos de trabajo que ya formaron, elegir uno de los siguientes incisos y resolverlo.
1. Determinar el cambio de entropía cuando 0.7 m3 de C O2 y 0.3 m3 en N 2 se
combinan, cada uno a 1 bar y 25°C se combinan para formar una mezcla una
mezcla de gases ideales a las mismas condiciones.
T=25°C a 298.15K
P= 1 bar
Fracciones molares:
3
VC O2=0.7 m Y 1=0.7

V N 2=0.3 m
3
Y 2=0.3

Lo reemplazamos en la ecuación
−6 3 x
83.14∗10 m ∗298.15 k =40.342 mol
mol k
La fórmula para mezcla de gases ideales el cambio de entropía es:
❑ ❑
S −∑ Yi S =nR ∑ Yi ln ( Yi )
gi gi

❑ ❑

Sustituyendo:
J
−8.314 ∗40.342 mol ( 0.7 ln 0. 7+0.3 ln 0. 3 )
mol k
J
∆ S=204.8859
K

2. Utilice la correlación de Lee/Kessler para calcular la fugacidad de uno de los

siguientes gases puros (no polares o ligeramente polares) (seleccione un inciso):
a) Cloro a 200°C y 40 bar
Leyendo de tablas de Smith B1 se obtiene los siguientes valores

Tc Pc ω
417.2 k 77.10 bar 0.069

T 200 P 40
Tr¿ = =0.479 Pr¿ = =0.5188
Tc 417.2 Pc 77.10

Calculamos es coeficiente de fugacidad con la formula siguiente

 0 1 ω
Φ=(Φ )(Φ )

Para ello obtenemos los valores de Φ 0 y Φ 1 con interpolaciones lineales

usado las tablas de Smith Apéndice E

Para Φ 0

Tc /Pc 0.4 0.518 0.6

0.45 0.0036 0.0025
0.479 0.00089 Φ 0=¿0.0069 0.0059
0.5 0.0122 0.0085

Para Φ 1

Tc /Pc 0.4 0.518 0.6

0.45 0.0002 0.0002
0.479 0.00089 1
Φ =¿0.00089 0.00089
0.5 0.0014 0.0014

0.069 −3
Φ=( 0.0069 ) ( 0.00089 ) =4.2496 x 10

Para calcular la fugacidad

ʄ = Φ∗P= (4.2496 x 10−3 ¿ ¿

3. Determinar la fugacidad y coeficiente de fugacidad para cada componente, de cada

una de las siguientes mezclas de gases. En dos casos:
Caso 1: Utilizando las correlaciones de la ecuación virial
Caso 2: Suponiendo que la mezcla es una solución ideal.
(Seleccione solo un inciso)
a) Una mezcla etano (30% mol), propano (70% mol) a 250 K y 25 bar.
b) Una mezcla hexano (35% mol), octano (65% mol) a 225 K y 32 bar.
c) Una mezcla ciclopentano (20% mol), ciclohexano (80% mol) a 180 K y 40 bar.
d) Una mezcla etileno (10% mol), propileno (90% mol) a 170 K y 45 bar.
e) Una mezcla benceno (44% mol), tolueno (56% mol) a 180 K y 40 bar.
Usar la tabla B1 para consultar las variables críticas de las mezclas.
Inciso c) Una mezcla ciclopentano (20% mol), ciclohexano (80% mol) a 180 K y 40
bar.
Caso 1:
Datos: y 1=0.2 ; y 2=0.8 ; T =180 K ; P=40 ¯¿; utilizaremos la constante
3 ¯¿
R=83.14 c m ¿.
mol∗K
Según la Tabla B1 las variables críticas de la mezcla son las siguientes.

ij Especie T cij (K ) P c ij ¿
V c ij ( )
c m3
mol Z c ij ω ij
1 Ciclopentano 511.8 45.02 258 0.273 0.196
2 Ciclohexano 553.6 40.73 308 0.273 0.21

Para determinar los parámetros de interacción se emplean los datos de los componentes
puros de la mezcla y las reglas de combinación de Prausnitz, considerando que k ij=0:

 Temperatura crítica
1 1
T c12=( T c 1∗T c2 ) 2∗( 1−k 12) =( 511.8 K∗553.6 K ) 2∗( 1−0 )=532.2898 K

 Factor de compresibilidad crítico

Z c 1+ Z c 2 0.273+0.273
Z c 12= = =0.273
2 2
 Volumen crítico

( ( ) ( ) )
3 1 3 1 3
cm cm

( )
1 1 3 3 3
258 + 308
V c +V c
3
1
3
2 mol mol cm
3
V c 12= = =282.2623
2 2 mol

 Presión crítica
Z c12 T c 12 R
P c 12= =( 0.273 ) ( 532.2898 K ) ¿ ¿
V c 12

 Factor acéntrico
ω 1+ ω2 0.196+0.210
ω 12= = =0.203
2 2
Una vez calculados los parámetros de interacción entre los componentes de la mezcla,
utilizamos las siguientes ecuaciones, dadas por correlaciones de la ecuación virial, para
determinar los parámetros de interacción de la ecuación virial de fugacidad:
 0 0.422 ^ 0
Bij =B +ωij B
1
B =0.083−
T r 1.6
1 0.172 Bij P c ij
B =0.139− 4.2 ^
Bij =
Tr RT cij
T
T r ij=
T cij

Para el ciclopentano puro.

Temperatura reducida:
T 180 K
T r 1= = =0.3516
T c 1 511.8 K

Con la temperatura reducida podemos calcular B01:

0.422 0.422
B01=0.083− 1.6
=0.083− =−2.1641
Tr 1 ( 0.3516 )1.6

Utilizamos el valor de B01 para calcular B11:

0.172 0.172
B11=0.139− 4.2
=0.139− =−13.7324
Tr 1 ( 0.3516 )4.2

Una vez obtenidos B01 y B11, se puede calcular ^

B11:
^ 0 1
B11=B 1 +ω1 B 1=−2.1641+ ( 0.196 ) (−13.7324 ) =−4.8556
^11, es posible calcular B11 de la mezcla:
Con B
^
B 11 RT c1
B11= =(−4.8556 ) ¿ ¿
P c1

Para el ciclohexano puro.

Temperatura reducida:
T 180 K
T r 2= = =0.3251
T c 2 553.6 K
0
Con la temperatura reducida podemos calcular B2:

0 0.422 0.422
B2=0.083− 1.6
=0.083− =−2.4643
Tr 2 ( 0.3251 )1.6
0 1
Utilizamos el valor de B2 para calcular B2:
 1 0.172 0.172
B2=0.139− 4.2
=0.139− =−19.1387
Tr 2 ( 0.3251 )4.2
^22:
Una vez obtenidos B02 y B12, se puede calcular B
^ 0 1
B22 =B2 +ω2 B 2=−2.4643+ ( 0.210 )(−19.1387 ) =−6.4834

Con ^
B22, es posible calcular B22 de la mezcla:
^ RT c
B 22 2
B22= =(−6.4834 ) ¿¿
P c2

Para los parámetros de interacción.

Temperatura reducida:
T 180 K
T r 12= = =0.3381
T c12 532.2898 K

Con la temperatura reducida podemos calcular B012:

0 0.422 0.422
B12 =0.083− 1.6
=0.083− =−2.3094
Tr 12 ( 0.3381 )1.6

Utilizamos el valor de B012 para calcular B112:

1 0.172 0.172
B12=0.139− 4.2
=0.139− =−16.211
Tr 12 ( 0.3381 )4.2

Una vez obtenidos B012 y B112, se puede calcular ^

B22:
^ 0 1
B12=B 12+ω 12 B12=−2.3094+ ( 0.203 )(−16.211 ) =−5.6002

Con ^
B12, es posible calcular B12 de la mezcla:
^ RT c
B 12 12
B12= =(−5.6002 ) ¿¿
P c 12

Ahora que conocemos los parámetros de interacción de la ecuación virial

c m3 c m3 c m3
B11 =−4589.3133 ; B22 =−7326.4654 ; B12 =−5790.2137 ; Podemos calcular
mol mol mol
los coeficientes de fugacidad de cada especie haciendo uso de las siguientes ecuaciones:
δ 12=2 B12−B11−B22 P
ln ^
ϕ1= (B + y 2 δ )
RT 11 2 12
P
ln ^
2
ϕ2= (B + y δ )
RT 22 1 12
Calculando δ 12:

(
δ 12=2 B12−B11−B22=2 −5790.2137
c m3
mol )
+ 4589.3133
c m3
mol
+7326.4654
c m3
mol
=335.3513
c m3
mol

Calculando el coeficiente de fugacidad en solución para el ciclopentano (ϕ^1):

P ¯
ln ^ ( B 11+ y 2 δ 12) =40 ¿ ¿
2
ϕ1=
RT ¿ ¿

ϕ^1=e−11.6929 =8.3529∗10−6

Calculando el coeficiente de fugacidad en solución para el ciclohexano (ϕ^2):

P
ln ^
ϕ2= ( B22+ y 21 δ 12) =40 ¯¿ ¿
RT ¿¿

ϕ^2=e
−19.5468 −9
=3.2428∗10

Para calcular la fugacidad en solución de cada componente utilizamos la ecuación:

^f =ϕ^ ∗P∗y
i i i

Fugacidad en solución del ciclopentano:

^
f 1=ϕ^1∗P∗y 1=( 8.3529∗10−6 ) ¿

Fugacidad en solución del ciclohexano:

^
f 2=ϕ^2∗P∗y 2=( 3.2428∗10 ) ¿
−9

∴En la mezcla ciclopentano (1)-ciclohexano (2) a presión de 40 bar y temperatura de

180 K, las fugacidades son ^
f 1=6.6823∗10 ¯¿ y ^
−5 −7
f 2=1.0376∗10 ¯¿ y los coeficientes de
fugacidad ϕ^1=8.3529∗10 y ϕ^2=3.2428∗10 .
−6 −9

Caso 2:
Datos: y 1=0.2 ; y 2=0.8 ; T =180 K ; P=40 ¯
¿; utilizaremos la constante
¯¿
R=83.14 c m3 ¿.
mol∗K
Según la Tabla B1.

ij Especie T cij ( K ) P c ij ¿ ω ij
1 Ciclopentano 511.8 45.02 0.196
2 Ciclohexano 553.6 40.73 0.21
En una solución ideal, según la regla de Lewis-Randall el coeficiente de fugacidad de la
cada especie en solución es igual al coeficiente de fugacidad de la especie pura a las
mismas condiciones de T y P.

ϕ^idi =ϕ i

Para calcular los coeficientes de fugacidad de cada especie obtendremos las variables
reducidas para utilizar la correlación Lee/Kesler, leyendo ϕ 0 y ϕ 1 de las tablas E.13-E.16.
Para ciclopentano:
Temperatura reducida:
T 180 K
Tr 1= = =0.3516
T c 1 511.8 K

Presión reducida:
P ¯¿
Pr 1= =40 ¿
P c1 ¯
45.02 ¿ =0.8884 ¿

Con T r 1 y Pr 1 leemos los valores de ϕ 01 de la Tabla E.13:

Pr 1
0.8 0.8884 1.0
T r 1 0.35 0.0001 0.0

0
Para calcular el valor de ϕ 1 correspondiente a nuestras variables reducidas es necesario la
siguiente iteración:
y 1− y 0
y= ( x−x 0 ) + y 0
x 1−x 0
0−0.0001
y= ( 0.8884−0.8 ) + 0.0001=55.8∗10−6
1−0.8

Por lo que ϕ 01 =55.8∗10−6

Con T r 1 y Pr 1 leemos los valores de ϕ 11 de la Tabla E.14:

Pr 1
0.8 0.8884 1.0
T r 1 0.35 0.0 0.0

Por lo que ϕ 11=0

Con ϕ 01 y ϕ 11 podemos calcular el coeficiente de fugacidad para el ciclopentano puro, usando
la correlación de Lee/Kesler
ω2
ϕ 1=( ϕ 01 )( ϕ11 )

ϕ 1=( 55.8∗10−6 ) ( 0 )
0.196
=0

Para ciclohexano:
Temperatura reducida:
T 180 K
Tr 2= = =0.3251
T c 2 553.6 K

Presión reducida:
P ¯¿
Pr 2= =40 ¿
P c2 ¯
40.73 ¿=0.9820¿

Con T r 2 y Pr 2 leemos los valores de ϕ 02 de la Tabla E.13:

Pr 2
0.8 0.9820 1.0
0.30 0.0 0.0
T r2 0.3251
0.35 0.0001 0.0

Para calcular el valor de ϕ 02 correspondiente a nuestras variables reducidas podríamos

realizar tres iteraciones, primero para calcular el valor para Pr 2=0.8 y T r 2=0.3251,
después para el valor de Pr 2=1 y T r 2=0.3251 y por último para el valor de Pr 2=0.9820 y
T r 2=0.3251; sin embargo, podemos deducir por los valores obtenidos de la tabla que el
resultado de las iteraciones va a ser muy cercano a 0, Por tanto, suponemos que ϕ 02 =0

Con T r 2 y Pr 2 leemos los valores de ϕ 12 de la Tabla E.14:

Pr 2
0.8 0.8884 1.0
T r 2 0.35 0.0 0.0

Por lo que ϕ 12=0

Con ϕ 02 y ϕ 12 podemos calcular el coeficiente de fugacidad para el ciclopentano puro, usando

la correlación de Lee/Kesler
ω2
ϕ 2=( ϕ 02 )( ϕ12)
 0.21
ϕ 2= ( 0 )( 0 ) =0

Suponiendo solución ideal:

^id
ϕ i =ϕ i

Por lo que:

ϕ^id1 =ϕ 1=0 ϕ^id2 =ϕ 2=0

Para calcular la fugacidad en solución de cada una de las especies usamos la ecuación:
^
f idi =ϕidi y i P

Entonces:
^
f id1 =ϕid1 y 1 P=( 0 ) ( 0.2 ) ¿
^
f id2 =ϕid2 y 2 P=( 0 ) ( 0.8 ) ¿

∴En la solución ideal ciclopentano (1)-ciclohexano (2) a presión de 40 bar y

temperatura de 180 K, las fugacidades son ^f id1 =0 ¯¿ y ^
f id2 =0 ¯¿ y los coeficientes de
fugacidad ϕ^id =0 y ϕ^id =0.
1 2

4. La entalpia de un sistema binario líquido, de los componentes 1 y 2 a T y P es

H=400 x1 +600 x 2+ x1 x 2( 40 x 1+20 x 2)

Determine las expresiones de las entalpias molares parciales como función de x 1.

Determine los valores de las entalpias a diluciones infinitas.
Solución:
Sea una mezcla binaria x 1+ x2=1 donde x 2=1−x 1 y que las entalpias molares se definen
como:

dH
H 1=H + x 2
d x1

dH
H 2=H −x 1 Se convierte H en términos de x 1 evaluando la expresión obtenida para x 2
d x1
H=400 x1 +600 x 2+ x1 x 2( 40 x 1+20 x 2)
H=400 x1 +600( 1−x 1)+ x 1 ( 1−x1 ) [40 x 1 +20 ( 1−x 1 ) ]
Resolviendo
2
H=400 x1 +600−600 x1 + x 1−x 1 [40 x 1+20−20 x 1]
2
H=400 x1 +600−600 x1 + x 1−x 1 [40 x 1−20 x1 +20]
 2
H=400 x1 +600−600 x1 + x 1−x 1 [20 x 1 +20]
H=400 x1 +600−600 x1 +20 x 21+ 20 x 1−20 x 31−20 x 21
Simplificando
3 2 2
H=400 x1 +600−600 x1 +20 x 1−20 x 1+ 20 x 1−20 x 1
3
H=400 x1 +600−600 x1 +20 x 1−20 x 1
Agrupando términos semejantes
3
H=400 x1 −600 x 1 +20 x 1+600−20 x 1
H=−180 x 1 +600−20 x 31

3
H=600−180 x 1−20 x1

Una vez obtenida la ecuación de H en términos de x 1, se sustituye en las ecuaciones de las

entalpias molares parciales

Para la entalpia molar parcial H 1

dH
H 1=H + x 2
d x1
3
3 d( 600−180 x 1−20 x1 )
H 1=600−180 x1 −20 x 1 +( 1−x 1)
d x1
3 2
H 1=600−180 x1 −20 x 1 +( 1−x 1)[−180−60 x 1 ]
3 2 3
H 1=600−180 x1 −20 x 1 +(−180−60 x 1 +180 x 1 +60 x 1)

Agrupando términos semejantes

2 3 3
H 1=600−180+180 x 1−180 x 1−60 x 1 +60 x1 −20 x1

H 1=420−60 x 21 +4 0 x 31

Para la entalpia molar parcial H 2

dH
H 1=H −x1
d x1
3 d (600−180 x 1−20 x 31)
H 2=(600−180 x 1−20 x 1)−x1
d x1
3 2
H 2=(600−180 x 1−20 x 1)−x1 (−180−60 x 1)
H 2=600−180 x1 −20 x 31 +180 x 1+ 60 x 31

Agrupando términos semejantes

3 3
H 2=600−180 x1 +180 x 1+ 60 x 1−20 x 1

3
H 2=600+ 40 x 1

∴ H 1=420−60 x 21 +4 0 x 31 y H 2=600+ 40 x 31 son las expresiones de las entalpias molares

parciales en función de x 1.
Las entalpias a disolución infinita se definen como:
H ∞1 =lim H 1 H ∞2 =lim H 2
x 1 →0 x 1 →1
x 2 →1 x 2 →0

Se sustituyen las expresiones de las entalpias molares parciales en función de x 1en las
ecuaciones de las entalpias de disolución infinita

Para la entalpia a disolución infinita H ∞1

H ∞1 =lim H 1 =¿ lim ¿ ¿
x 1 →0 x 1 →0
x 2 →1 x 2 →1
∞ J
H 1 =420
mol
Para la entalpia a disolución infinita H ∞2

J
H ∞2 =lim H 2=lim ( 600+ 40 x 31 ) =( 600+ 40 ( 13 ) ) =640
x 1 →1 x 1 →1 mol
x 2 →0 x2 → 0
J
H ∞2 =640
mol
∞ J ∞ J
∴ las entalpias a disoluciones a infinitas son H 1 =420 y H 2 =640
mol mol

5. La energía de Gibbs de exceso de una mezcla liquida binaria a T y P se da por:

GE
=(−2.6 x 1−1.8 x 2) x 1 x 2
RT
a) Encuentre expresiones para ln γ 1y ln γ 2 a T y P.

b) Demuestre que
dIn γ 1
( ) ( )
d x 1 x =1
=
dIn γ 2
1
d x 1 x =0
=0
1

E
G
a) ¿ y 1 es una propiedad con respecto a
RT
x 1+ x2=1

GE ❑
=x 1∈ y 1 + x 2∈ y 2
RT

( )
E
d G ❑
❑ =¿ y 1
d x 1 RT

( RTG )=¿ y
E
d ❑
2
d x❑
2
 x 2=1−x 1 donde remplazamos el valor de x 2, en la ecuación
E
G
=x 1 x 2 (−2.6 x 1−1.8 x 2 ) dando nos;
RT

GE
=x 1 ( 1−x 1 ) (−2.6 x 1−1.8 ( 1−x 1 ) )
RT
E
G 2
=0.8 x 3+ x 1−1.8 x 1
RT
Por lo tanto, para cumplir con la ecuación de una propiedad molar parcial
dM
M =M + ( 1+ x 1 )
d x1

dM
es igual a( 2.4 x1 +2 x 1−1.8 ), y M es igual a0.8 x 3+ x1 −1.8 x 1,
2 2
Donde
d x1
sustituyendo en la ecuación anterior

M =0.8 x 3 + x 21−1.8 x1 + ( 1+ x 1 ) ( 2.4 x 21 +2 x 1−1.8 )

M 1=¿−1.6 x31 +1.4 x 21 +2 x1−1.8=¿ y 1 ¿

E
G 3 2
=−0.82 +3.4 x 2−2.6 x 2
RT
Para hallar usamos la misma
ecuación Sustituimos en la ecuación

G
E
dM
=x 2 ( 1−x 1 ) (−2.6 ( 1−x 1) −1.8 x 2) M 2=M + x 1
RT d x1

GE M 2=( −1.8 x 1 + x 21+ 0.831 )−x 1 ( 2 x1 +2.4 x 21−1.8 )

=x 2 ( 1−x 1 ) (−2.6 ( 1−x 1) −1.8 x 2)
RT
M 2=−x 1−1.6 x 1=¿ y 2
2 3
E
G
=(−2.6+2.6 x 2−1.8 x 2 ) ( x2 −x1 )
RT dM
M 1=M + x 2 (11.15)
d x1

dM
M 2=M −x 1 (11.16)
d x1