DR.

JORGE FLORES FRANCO

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Relación útil de los gases ideales: ley de los gases combinados

• Al escribir la ecuación de los gases ideales dos veces

para una masa fija y simplificar, las propiedades de
un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan
por medio de:

V = mv → PV = mRT
m1 = m2

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Ejemplo
Un gas ideal que tiene una temperatura inicial de
25°C pasa por los dos procesos que se describen
enseguida. Calcule la temperatura final del gas.

Proceso 1-2: el volumen se mantiene constante

mientras que la presión se duplica.

Proceso 2-3: la presión se mantiene constante

mientras que el volumen se reduce a la tercera
parte del volumen original.

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Gas ideal
Proceso 1-2: el volumen se mantiene
Proceso 1 – 3
constante mientras que la presión se
m1 = m3 duplica.

P1V1 P3V3 Proceso 2-3: la presión se mantiene

= constante mientras que el volumen se
T1 T3 reduce a la tercera parte del volumen
pero : original.
V1
V3 = y P3 = P2 = 2 P1
3
Por tanto :
V1
P3 V3 2 P1 3 2
T3 = T1 = T1 = T1
P1 V1 P1 V1 3
2
T3 = (25 + 273) K = 198,7 K = −74,3C
3

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La forma virial de la compresibilidad

pv = Z R T Coeficientes
viriales

serie

B(T ) C (T ) D(T )
Z = 1+ + 2 + 3 + ....
v
GAS IDEAL v v
P 0
Sólo para gases

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7.3. Gráficos de factores de compresibilidad generalizados
El comportamiento P-V-T se puede generalizar en términos de T , P y ω. La
correlación original fue presentada por Pitzer y se da en la forma

Correlación de Pitzer. Donde las tablas o cartas resumen los valores de Z0 y Z1 a

temperatura y presión reducida.
La figura 7.4 puede aplicarse a la mayoría de los hidrocarburos. La gráfica de Z0
representa el comportamiento de un fluido que tendría un factor acéntrico de 0, y la
gráfica de Z1 representa la cantidad, Z el cual es el factor de
 =1 − Z  = 0

corrección para un fluido hipotético con un factor acéntrico de 1. Al examinar la

tabla en el aula virtual, se notará que la mayoría de los fluidos caen entre estos
rangos para que los gráficos se puedan utilizar para la interpolación.
 La ecuación 7.3 se puede aplicar a cualquier fluido una vez Tr Pr
y ω son conocidos.

Ejemplo : Aplicación de cartas generalizadas

Estimar el volumen específico en cm3/g para dióxido de carbono a
310 K y (a) 8 bar (b) 75 bar por las cartas de factor de compresibilidad
y compare con los valores experimentales de 70.58 y 3.90
respectivamente.
Cabe señalar que el error relativo encontrado en este ejemplo es algo
exagerado en relación con la mayoría de las condiciones porque los
gráficos Z son
altamente no lineal en la región crítica utilizada en este problema.
Dado que los gráficos del factor de compresibilidad esencialmente
proporcionan una "interpolación lineal" entre Z
valores para ω = 0 y ω = 1, el error es grande en la región crítica
Otras ecuaciones de estado
Se han hecho muchos intentos para conservar la simplicidad de
la ecuación de estado de los gases ideales, pero intervienen las
fuerzas intermoleculares y el volumen que ocupan. Cuatro de
estas ecuaciones son:
van der Waals:

El término a/v2 toma en cuenta las fuerzas de atracción

intermoleculares y b el volumen que ocupan por si mismas,
las moléculas de gas.
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Problema
• Calcular el volumen molar y el factor de compresibilidad para
amoniaco gaseoso a la presión de 56 atm y temperatura de 450 K
usando la ecuación de van der Waals
• Repetir los cálculos para las siguientes presiones reducidas: Pr = 1, 2,
4, 10 y 20
• Cómo varía el factor de compresibilidad en función de Pr ?

Pc = 111.3 atm y Tc = 405.5 K

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• Solución de una ecuación no lineal simple usando la EOS
de Van der Waals

Reescribiendo van der Waals

La solución se obtiene cuando la
función está próxima a cero,
 a 
f (V ) =  P + 2 (V − b) − RT f(V) = 0
 V 

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Se pueden ingresar ecuaciones explícitas adicionales al programa POLYMATH
en la forma algebraica directa.
El programa POLYMATH reordenará estas ecuaciones para permitir un cálculo
secuencial.
Las ecuaciones para este problema son:

f (V ) = ( P + a /(V  2)) * (V − b) − R * T
P = 56 Link:
R = 0.08206 poly6-1e261swk1.exe
T = 450
Tc = 405.5
Pc = 111.3
Pr = P / Pc
a = 27 * ( R  2 * Tc  2 / Pc) / 64
b = R * Tc /(8 * Pc)
Z = P *V /( R * T )
Rango de búsqueda
V (mín) = 0.4, V(máx) = DR.1 JORGE FLORES FRANCO
• Para establecer el rango de búsqueda
• V = RT/P = 0,08206 * 450 / 56 = 0,65941
• Así el volumen de gas ideal estimado = 0,66.
• Entonces se puede establecer un rango
0,4< V < 1
Solución:
V = 0,5749
Z = 0.8718

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 b) Repetir los cálculos para las siguientes presiones reducidas: Pr
= 1, 2, 4, 10 y 20
Hay que usar:
Pr = 1
P = Pr*Pc
En el programa se va cambiando
Pr = 1, Pr = 2, Pr = 4, Pr = 10 y Pr = 20

c) Cómo varía el factor de compresibilidad en función de Pr ?

Pr 0,1 0,503 1 2 4 10
Z 1 0,871827 0,703808 0,465777 0,731261 1,5331

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Factor de compresibilidad para el amoniaco gaseoso a 450 K

P (atm) Pr V Z
56 0.503 0.574892 0.871827
111.3 1.0 0.233509 0.703808
222.6 2.0 0.0772676 0.465777
445.2 4.0 0.0606543 0.731261
1113.0 10.0 0.058753 1.53341
2226.0 20.0 0.046175 2.78348

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Redlich-Kwong
RT a
P= − • P en atm
(V − b) V (V + b) T • V = volumen molar en L/gmol
donde : • T en K
• R = 0.08206 atm.L/gmol.K
 R 2 Tc5 / 2  •
a = 0.42747  
Tc = 405.5 K (amoniaco)
 Pc  • Pc = 111.3 atm (amoniaco)

 RTc 
b = 0.08664 
 Pc 

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BEATTIE - BRIDGEMAN

DONDE:

Las constantes a, b, c, Ao, B0, para distintas sustancias se encuentran

en la TABLA 3.4 (CENGEL)

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DR. JORGE FLORES FRANCO
• Cuando P está en kPa, v en m3/mol, T está en K y Ru = 8,314 kPa.m3/kmol.K, los valores de las 5
constantes que aparecen en la ecuación de Beattie-Bridgeman, para el caso del Nitrógeno (N2)
son las siguientes:
• Ao = 136.2315
• a = 0.02617
• Bo = 0.05046
• b -0.00691
• c = 4.20x104

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BENEDICT-WEBB-RUBIN

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• Cuando P está en kPa, v en m3/mol, T está en K y Ru = 8,314 kPa.m3/kmol.K, los valores de las 8
constantes que aparecen en la ecuación de Benedict-Webb-Rubin, para el caso del Nitrógeno
(N2) son las siguientes:
• a = 2.54
• Ao = 106.73
• b = 0.002328
• Bo = 0.04074
• c = 7.379 x 104
• Co = 8.164 x 105
•  =1.272 x 10-4
•  = 0.0053

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 .

Porcentaje de Van der Waals (superior)

Beatie-Bridgeman (media)

error Benedict-Webb-Rubin (inferior)

involucrado en
distintas
ecuaciones de
estado para el

nitrógeno .

2-14 DR. JORGE FLORES FRANCO

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