Teoría Cinética

FIS 120 Luis A. Blacutt B PhD

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●
Modelo molecular del gas ideal
●
Leyes de los gases
●
Ley de distribución de
Boltzmann

2
Modelo molecular
del gas ideal

3
 Modelo molecular del gas ideal
Para proponer este modelo haremos las siguientes
suposiciones:
●
El número de moléculas es grande, así como la separación promedio
entre ellas comparada con sus dimensiones.
Las moléculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero
como un todo se mueven aleatoriamente.
Las moléculas están sujetas a colisiones elásticas entre ellas y con las
paredes del recipiente que en promedio son elásticas.
Las fuerzas entre moléculas son despreciables excepto durante una
colisión.
El gas bajo consideración es una sustancia pura.

4
 Modelo molecular del gas ideal
Para proponer este modelo haremos las siguientes
suposiciones:
●
El número de moléculas es grande, así como la separación promedio
entre ellas comparada con sus dimensiones.
●
Las moléculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero
como un todo se mueven aleatoriamente.
Las moléculas están sujetas a colisiones elásticas entre ellas y con las
paredes del recipiente que en promedio son elásticas.
Las fuerzas entre moléculas son despreciables excepto durante una
colisión.
El gas bajo consideración es una sustancia pura.

5
 Modelo molecular del gas ideal
Para proponer este modelo haremos las siguientes
suposiciones:
●
El número de moléculas es grande, así como la separación promedio
entre ellas comparada con sus dimensiones.
●
Las moléculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero
como un todo se mueven aleatoriamente.
●
Las moléculas están sujetas a colisiones elásticas entre ellas y con las
paredes del recipiente que en promedio son elásticas.
Las fuerzas entre moléculas son despreciables excepto durante una
colisión.
El gas bajo consideración es una sustancia pura.

6
 Modelo molecular del gas ideal
Para proponer este modelo haremos las siguientes
suposiciones:
●
El número de moléculas es grande, así como la separación promedio
entre ellas comparada con sus dimensiones.
●
Las moléculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero
como un todo se mueven aleatoriamente.
●
Las moléculas están sujetas a colisiones elásticas entre ellas y con las
paredes del recipiente que en promedio son elásticas.
●
Las fuerzas entre moléculas son despreciables excepto durante una
colisión.
El gas bajo consideración es una sustancia pura.

7
 Modelo molecular del gas ideal
Para proponer este modelo haremos las siguientes
suposiciones:
●
El número de moléculas es grande, así como la separación promedio
entre ellas comparada con sus dimensiones.
●
Las moléculas obedecen las leyes del movimiento de Newton, pero
como un todo se mueven aleatoriamente.
●
Las moléculas están sujetas a colisiones elásticas entre ellas y con las
paredes del recipiente que en promedio son elásticas.
●
Las fuerzas entre moléculas son despreciables excepto durante una
colisión.
●
El gas bajo consideración es una sustancia pura.

8
 Modelo molecular del gas ideal
Consideremos una caja
cúbica con lados de longitud
d que contiene un gas ideal.
● El número de moléculas es
grande, así como la separación
promedio entre ellas comparada
con sus dimensiones.
● El cambio de momento lineal en
“x” para una molécula es:
● ∆px = –mvx – mvx = –2 mvx
● Así, F∙∆t =∆p = 2 mvx

9
 Modelo molecular del gas ideal
Entonces, la fuerza debida
a una molécula que choca
elásticamente con la pared
del recipiente será
2
Δp 2 mv x 2 mv x mv x
= = =
Δt Δt 2 d /v x d

10
 Modelo molecular del gas ideal

Considerando las N Δ p Nm 2 2
moléculas del gas: F x= = ( v x 1+ v x 2 +⋯)
Δt d

Y el valor promedio de la 2 2
velocidad en la dirección x 2 (v x1 +v +⋯)
x2
v¯ =
x
es para N moléculas es: N

11
 Modelo molecular del gas ideal
Así pues, la fuerza
total sobre la pared
Nm ¯2
F x= vx
puede escribirse d
Y considerando las tres
componentes de la
¯2 ¯ 2 ¯2 ¯ 2
v =( v x + v y + v z )
velocidad total

12
 Modelo molecular del gas ideal
En virtud a que el
movimiento es aleatorio,
los valores promedio de ¯2 ¯ 2
las componentes de
v =3 v x
velocidad son iguales
entre sí
vx=vy=vz
¯2
Entonces, podemos N mv
F=
escribir 3 d

13
 Modelo molecular del gas ideal
Recordando la relación ¯2
entre presión y fuerza N mv
F= p S=
3 d
¯2
Este resultado muestra que
N mv
p=
la presión es proporcional 3 dS
¯2
al número de moléculas N mv
por unidad de volumen y a p=
3 V
la energía cinética
N ¯2
traslacional promedio de la pV = mv
molécula 3

14
 Modelo molecular del gas ideal
Ahora bien, echamos mano de
dos consideraciones: N ¯2 2
N será un mol de sustancia y p V = mv ×
●
3 2
será igual al número de
¯ 2
Avogadro (NA), y N mv
● El principio de equipartición
de la energía que nos dice que
pV =
3( )2
×2
NA 3
la energía se relaciona con la
temperatura K = ½ nl kB T,
donde nl representa el número
p V =2 (
3 2
kBT)
de grados de libertad. p V =N A k B T
p V =R T

15
 Modelo molecular del gas ideal
Ahora bien, echamos mano de
dos consideraciones: N ¯2 2
N será un mol de sustancia y p V = mv ×
●
3 2
será igual al número de
¯ 2
Avogadro (NA), y N mv
● El principio de equipartición
de la energía que nos dice que
pV =
3( )2
×2
NA 3
la energía se relaciona con la
temperatura K = ½ nl kB T,
donde nl representa el número
p V =2 (
3 2
kBT)
de grados de libertad. p V =N A k B T
p V =R T

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 Modelo molecular del gas ideal
Ahora bien, echamos mano de
dos consideraciones: N ¯2 2
N será un mol de sustancia y p V = mv ×
●
3 2
será igual al número de
¯ 2
Avogadro (NA), y N mv
● El principio de equipartición
de la energía que nos dice que
pV =
3( )2
×2
NA 3
la energía se relaciona con la
temperatura K = ½ nl kB T,
donde nl representa el número
p V =2 (
3 2
kBT)
de grados de libertad. p V =N A k B T
p V =R T

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 Modelo molecular del gas ideal
Ahora bien, echamos mano de
dos consideraciones: N ¯2 2
N será un mol de sustancia y p V = mv ×
●
3 2
será igual al número de
¯ 2
Avogadro (NA), y N mv
● El principio de equipartición
de la energía que nos dice que
pV =
3( )2
×2
NA 3
la energía se relaciona con la
temperatura K = ½ nl kB T,
donde nl representa el número
p V =2 (
3 2
kBT)
de grados de libertad. p V =N A k B T
p V =R T

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 Modelo molecular del gas ideal
Ahora bien, echamos mano de
dos consideraciones: N ¯2 2
N será un mol de sustancia y p V = mv ×
●
3 2
será igual al número de
¯ 2
Avogadro (NA), y N mv
● El principio de equipartición
de la energía que nos dice que
pV =
3( )2
×2
NA 3
la energía se relaciona con la
temperatura K = ½ nl kB T,
donde nl representa el número
p V =2 (
3 2
kBT)
de grados de libertad. p V =N A k B T
p V =R T

19
 Modelo molecular del gas ideal
Hemos llegado a la
ecuación de estado,
en este caso válida
para un mol de
sustancia, esta p V =n R T
ecuación puede ser
escrita para n moles

20
 Modelo molecular del gas ideal
Asumiendo como 2 mv ¯2

conocida la ecuación pV = N
3 2
de estado, podemos Comparando con
más bien encontrar el p V = N A k BT
principio de mv¯2

equipartición de la Entonces k B T =
3
energía, retornamos a 3 mv ¯2

la siguiente ecuación k BT = =K
2 2

21
 Modelo molecular del gas ideal
Y como la 3 mv¯2
k BT =
velocidad total v se 2 2
relaciona con las 1 ¯
mvx
2

kBT =
componentes de 2 2
velocidad (vx, vy, La energía de un sistema
vz), a cada una le en equilibrio térmico se
corresponde ½ kB T divide por igual entre
todos los grados de
libertad.
22
 Modelo molecular del gas ideal
Pasemos a analizar las
3 1 ¯2
k B T = mv
distintas formas de 2 2
presentarse la velocidad.
¯2 3kBT
La raíz cuadrada de <v2> se
v cm=v rms = v =
m
conoce como velocidad
3kBT
cuadrática media de las
moléculas (vcm o vrms, por sus
siglas en inglés). Despejando
¯2
v cm=v rms = √ v =
√3 RT
m
de la ecuación del principio
de equipartición de la
energía
√
v cm =v rms =
Donde M representa la
M

masa molecular (el mal

llamado “peso molecular”)
23
Modelo molecular del gas ideal
Gas Masa vcm 20 °C
molecular (m/s)
H2 2.02 1902
He 4 1352
H2O 18 637
Ne 20 603
N2 ó CO 28 511
NO 30 494
CO2 44 408
SO2 64 338

24
Leyes de los gases

25
 Leyes de los gases
Cualquier muestra dada de un gas puede
describirse en función de cuatro
propiedades fundamentales:
●
Volumen
●
Presión
●
Temperatura
●
Masa (aparece con el número de moles)

26
 Leyes de los gases
Estudiamos las leyes de los gases desde el
punto de vista histórico, es decir, de sus
descubridores:
●
Ley de Boyle-Mariotte
●
Ley de Charles
●
Ley de Gay-Lussac
●
Ley de Avogadro

27
 Ley de Boyle–Mariotte
Para una determinada masa de gas el
ROBERT BOYLE

volumen es inversamente
proporcional a la presión ejercida, si
la temperatura se mantiene
constante:
●
pV = constante. (T y m constantes)
●
Se puede enunciar también:
"Para una misma masa de un gas a
EDME MARIOTTE

temperatura constante el producto

del volumen del gas por la presión
que ejerce es constante“
pV = cte p0 V0 = p1 V1

28
Ley de Boyle–Mariotte
Para una determinada masa de gas el
volumen es inversamente
proporcional a la presión ejercida, si
la temperatura se mantiene
constante:
●
pV = constante. (T y m constantes)
●
Se puede enunciar también:
●
"Para una misma masa de un gas a
temperatura constante el producto
del volumen del gas por la presión
que ejerce es constante“
pV = cte p0 V0 = p1 V1

29
 Ley de Charles
Para una determinada
JAQUES CHARLES

V1 V2
=
T1 T 2
cantidad (masa) de un
V
T
=cte gas que se mantiene a
presión constante, el
volumen es
proporcional a su
temperatura en la
escala Kelvin
30
 Ley de Charles
Al estudiar el
comportamiento de
los gases nos damos
cuenta que sin
importar la sustancia,
todas las líneas
convergen a la
temperatura -273,145 °C

31
 Ley de Charles
Este valor de
temperatura se
constituye en la base de
la escala absoluta o
kelvin de temperaturas
que fue sugerida por
primera vez por el
científico británico Lord
Kelvin (1824-1907).

32
 Ley de Charles
De acuerdo con medidas precisas,
el cero absoluto de temperaturas
es -273,15 ºC.
Así, 0 K = - 273,15 ºC , y la escala
Kelvin (K) se relaciona con la
Celsius mediante las expresiones:
T (ºC) = T (K) – 273
T (K) = T (ºC) + 273
Debe observarse que, por
convenio, el signo de grado (º) no
se utiliza cuando se expresan las
temperaturas en la escala Kelvin

33
 Ley de Gay-Lussac
Joseph Louis Gay-Lussac

Para una determinada

cantidad (masa) de un
gas que se mantiene a
volumen constante, la
presión es
p1 p2 proporcional a su
= temperatura en la
T1 T2 escala Kelvin
p
=cte
T 34
 Ley de Gay-Lussac
Para una determinada
cantidad (masa) de un
gas que se mantiene a
volumen constante, la
presión es
p1 p2 proporcional a su
= temperatura en la
T1 T2
escala Kelvin
p
=cte
T 35
Amedeo Carlo Avogadro Ley de Avogadro
Para cualquier gas
Lorenzo Romano

en el que se
mantiene constante
la temperatura y la
presión, el volumen
V1 V2 es directamente
=
n1 n 2 proporcional al
V número de moles
=cte
n 36
 Ley de los gases
Combinando las tres leyes anteriores, junto con la de
Avogadro:
p V = cte Ley de Boyle
V / T = cte Ley de Charles
p / T = cte Ley de Gay-Lussac
V / n = cte Ley de Avogadro
Se pueden resumir en la Ley general de los gases ideales
pV=nRT

37
 Ley de los gases – gases reales
Las curvas representan el
comportamiento de un gas a
diferentes temperaturas.
Mientras más se enfría, más se
aleja del gas ideal.
En la curva D, el gas se torna
líquido; comienza a condensar
en (b) y es completamente
líquido en (a).
El punto (c) es denominado
punto crítico.

38
 Ley de los gases – gases reales
Por debajo de una
temperatura crítica,
el gas puede
licuefarse si la
presión alcanza un
valor adecuado.

39
 Ley de los gases – gases reales
Un diagrama p-T se denomina
Diagrama de fases del agua
diagrama de fase; muestra las
tres fases de la materia. La
transición sólido-líquido está
dada por procesos de fusión
o congelamiento; la
transición líquido-vapor se da
por ebullición o
condensación; y la transición
sólido-vapor se da por
sublimación o deposición

40
 Ley de los gases – gases reales
El punto triple es el Diagrama de fases del agua
único punto donde
las tres fases pueden
coexistir en equilibrio.

Diagrama de fase del

dióxido de carbono

41
Ley de distribución
de Boltzmann

42
 Ley de distribución de Boltzmann
A medida que examinemos la distribución
de partículas en el espacio encontraremos
que las partículas se distribuyen por sí
solas entre estados de energía diferente de
un modo específico el cual depende
exponencialmente de la energía, como fue
observado por primera vez por Maxwell y
profundizado por Boltzmann.

43
 Ley de distribución de Boltzmann
Antes de estudiar la distribución de Boltzmann,
es conveniente estudiar el comportamiento de la
presión con la altura
La presión en la atmósfera disminuye a medida
que aumenta la altitud debido a que una capa de
aire dada tiene que soportar el peso de toda la
atmósfera sobre ella; cuanto mayor sea la altitud,
tanto menor será el peso del aire sobre esa capa, y
por tanto menor la presión.

44
 Ley de distribución de Boltzmann
Un gas ideal obedece la relación pV = nkBT. Es
conveniente rescribir la ecuación en función del
número de partículas por unidad de volumen
del gas, nV = N/V. Nuestra meta es determinar
cómo cambia nV en nuestra atmósfera.
Podemos expresar la ley del gas ideal como
p = nVkBT.

45
 Ley de distribución de Boltzmann
Si la masa de una molécula
de gas en la capa es m y hay
un total de N moléculas en
la capa, entonces el peso de
la capa es
w = Nmg = mgnVV =
mgnVAdy.
De este modo, vemos que
pA – (p + dp) A = mgnVAdy
ó dp = mgnVAdy

46
 Ley de distribución de Boltzmann
Debido a que p = nVkBT y
ya que T es constante,
vemos que dp = kB T dnV.
Al sustituir
dp = kB T dnV en
dp = mgnVAdy,
d nV mg A dy
obtenemos =
nV kBT

47
Ley de distribución de Boltzmann
Que, integrando se mgz A
kBT
obtiene n V ( z )=n0 e

Recordando la mgz A
kB T
ecuación de estado, p( z)= p0 e
podemos escribir

48
 Ley de distribución de Boltzmann
Nuestra atmósfera contiene diferentes gases,
cada uno con diferentes masas moleculares,
de acuerdo a las ecuaciones deducidas:
● La concentración más alta de moléculas
más pesadas a alturas menores
● Las moléculas más ligeras se encuentran a
alturas mayores.

49
 Ley de distribución de Boltzmann
La función exponencial puede interpretarse como una
distribución de probabilidad que de acuerdo a ésta,
podemos determinar la probabilidad relativa de
encontrar una molécula de gas a cierta altura z.
De este modo, la distribución de probabilidad p(z) es
proporcional a la distribución de densidad n(z).
Este concepto nos permite determinar muchas
propiedades del gas, como la fracción de moléculas
debajo cierta altura o la energía potencial promedio de
una molécula.

50
 Ley de distribución de Boltzmann
Lo siguiente que haremos es determinar la
altura promedio a la temperatura T por medio
de una herramienta estadística sencilla.

mgz A
kBT
∫ z n ( z ) dz ∫ z e dz
z̄ = = mgz A
∫ n ( z ) dz ∫ e k T dz
B

51
 Ley de distribución de Boltzmann
Entonces podemos calcular la altura
promedio
2
kBT

z̄ =
(
mg ) =
k T
B

k T mg
( mg )
B

52
 Ley de distribución de Boltzmann
Análogamente podemos determinar la energía
potencial gravitacional promedio de una molécula
de un gas.
Debido a que la energía potencial gravitacional de
una molécula a una altura y es U = mgz, vemos que
U = mg(kBT /mg) = kBT.
Esto muestra que la energía potencial gravitacional
promedio de una molécula depende solo de la altura
y no de m o g.

53
 Ley de distribución de Boltzmann
Ahora podemos abordar el análisis de la
distribución de Boltzmann
Como la energía potencial gravitacional de
una molécula de altura z es U = mgz,
podemos expresar la ley de distribución
como
U
−
k BT
n=n0 e
54
 Ley de distribución de Boltzmann
Esto significa que las moléculas en
equilibrio térmico se distribuyen en el
espacio con una probabilidad que
depende de la energía potencial
gravitacional de acuerdo con un factor
U
−
k BT
e
55
 Ley de distribución de Boltzmann
Esto puede expresarse en tres
dimensiones, pero observando que la
energía potencial gravitacional de una
partícula depende en general de tres
coordenadas. Es decir, U(x,y,z), por lo que
la distribución de las partículas en el
espacio es: U (x , y , z)
−
kB T
n ( x , y , z )=n0 e
56
 Ley de distribución de Boltzmann
Este tipo de distribución se aplica a
cualquier energía que las partículas
tengan, como la energía cinética. En
general, el número de relativo de
partículas que tienen energía E es
E
−
k BT
n ( E )=n0 e
57
 Ley de distribución de Boltzmann
E
−
k BT
n ( E )=n0 e
Ésta se conoce como ley de distribución de
Boltzmann y es importante al describir la
mecánica estadística de un gran número
de partículas.

58
 Distribución de velocidades
moleculares
Si N es el número total
de moléculas, entonces
el número de moléculas
con velocidades entre v
y v + dv es dN = Nvdv.
Este número también es
igual al área del
rectángulo sombreado
en la figura

59
 Distribución de velocidades
moleculares
La expresión
fundamental que
describe la
distribución más
probable de
velocidades de N
moléculas de gas es:
2
mv
m −
N (v )=4 π N
( 2 πk BT)v e
2 2k BT

60
 Distribución de velocidades
moleculares
Como se indica en la figura, la
velocidad promedio v, es un
poco menor que la velocidad
vrms. La velocidad más
probable, vmp, es la velocidad a
la cual la curva de distribución
alcanza un máximo.
3 k BT 3RT
¯2

√ √
v rms =√ v =
m
8k BT
=
M

√
v̄=
πm
2 kBT
√
v mp=
m
61
 Ley de distribución de Boltzmann
2
mv
m −
N (v )=4 π N
(2 πk BT)v e
2 2k BT

La ley de distribución de Maxwell-

Boltzmann muestra que la distribución de
velocidades moleculares de un gas
depende de la masa así como de la
temperatura.

62
 Ley de distribución de Boltzmann
2
mv
m −
N (v )=4 π N
(
2 πk BT
v e
) 2 2k BT

A una temperatura dada, la fracción de partículas con

velocidades que exceden un valor fijo aumenta a
medida que la masa disminuye. Esto explica que las
moléculas más ligeras, como el hidrógeno y el helio,
escapan con más facilidad de la atmósfera de la tierra
que las moléculas más pesadas, como el nitrógeno y el
oxígeno.

63
Ley de distribución de Boltzmann
2
mv
m −
N (v )=4 π N
( 2 πk BT)v e
2 2k BT

64