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TEORÍA CINÉTICA DEL GAS IDEAL

Uno de los objetivos fundamentales de la ciencia es proponer modelos teóricos,


que permitan explicar el comportamiento de los gases en base a las propiedades
de las moléculas y las interacciones moleculares. Por ejemplo, un modelo
teórico debe de explicar el significado físico de la presión en base al movimiento
de las moléculas, su masa y las interacciones entre ellas.
La teoría cinética de los gases fue progresivamente desarrollada durante varios
años por los siguientes científicos: Clausius, Maxwell, Bernoulli, Boltzmann,
etc. Esta teoría se basa en los siguientes postulados:
1. Todos los gases están formados por moléculas, las cuales se encuentran
en constante movimiento caótico. Debido al movimiento caótico las
moléculas chocan entre sí y con las paredes del recipiente.
2. El choque de las moléculas contra las paredes del recipiente da lugar a la
existencia del fenómeno Presión. En este caso la presión es la fuerza
media por unidad de área que las moléculas ejercen en sus choques contra
las paredes del recipiente.
3. Los choques entre las moléculas y contra las paredes del recipiente son
elásticos. Este postulado nos indica que a presión y temperatura
constantes la energía del sistema debe de ser constante.
4. La Temperatura absoluta es una cantidad proporcional a la energía
cinética media de todas las moléculas que forman el sistema.
5. A presiones relativamente bajas las distancias medias entre las
moléculas son grandes en comparación con los diámetros moleculares y,
por tanto, las fuerzas de atracción se pueden considerar despreciables.
6. Finamente, puesto que las moléculas son pequeñas en comparación con
sus distancias de separación, su volumen se puede considerar
despreciable en comparación con el volumen total del gas.

Deducción de la expresión para la presión


Vamos a obtener una expresión para la presión en función de las cantidades
moleculares (masa de una molécula y velocidad media).
a) Presión. De acuerdo a la mecánica clásica, la presión es igual a la fuerza por
la unidad de área
F
P (2.1)
A

Por otro lado de acuerdo a la segunda ley de Newton:


v
F  ma  m (2.2)
t

Donde mv-representa la cantidad de movimiento o momentum. De acuerdo a


esta ecuación la fuerza es igual a la variación del momentum en el tiempo.
De acuerdo a las ecuaciones (2.1) y (2.2) para determinar la presión es
necesario determinar el cambio de momentum en cada colisión contra las
paredes del recipiente. Multiplicando esta cantidad por el número total de
colisiones, que tienen lugar en el tiempo t, se obtendrá la fuerza total que ejerce
sobre la pared del recipiente. Dividiendo esta fuerza por la unidad de área se
obtendrá la presión.
b) Supongamos que tenemos un recipiente de forma cúbica lleno de n*
moléculas, todas ellas iguales y con masa m y velocidad v (diferentes).

z
n*

A
+vx
-vx
x

l
y

La velocidad v se puede descomponer en sus tres componentes de acuerdo al


teorema de Pitágoras:

v 2  v x2  v y2  v z2 (2.3)

c) Calculemos ahora el número de colisiones en la unidad de tiempo contra la


cara A del cubo. Supongamos que la molécula de masa m se mueve en la
dirección x hacia la derecha con velocidad vx, chocará contra la cara A con la
cantidad de movimiento mvx, como la colisión es elástica, rebotará con
velocidad -vx. Por tanto, el cambio de momentum por colisión contra la cara A,
para una molécula será:

mv x  (mv x )  2mv x (2.4)


Antes de la molécula pueda chocar de nuevo contra la cara A debe viajar hasta
la pared opuesta, chocar contra ella, rebotar y regresar. Por consiguiente, debe
de recorrer la distancia 2l. Entonces, el número de colisiones contra la cara A
por segundo es vx/2l y, por consiguiente, el cambio de momentum por segundo
para cada molécula dada, contra la cara A será:
v x mv x2
(2mv x )  (2.5)
2l 2l

d) Para n* molécula. Como n* es un número muy grande, y se mueven forma


caótica, entonces es necesario introducir la velocidad media cuadrática vx(mc).
Entonces se tiene:
Cambio total promedio de n * mv x2( mc )
moméntum para n* moléculas en 1s  (2.6)
l
e) La ecuación (2.6) representa la fuerza promedio que n * moléculas ejercen
contra la cara A del cubo. Entonces la presión contra esta cara será:
* 2 * 2
Fx Fx n mv x ( mc ) n mv x ( mc )
Px     (2.7)
A l2 l (l 2 ) V

Por otro lado si se toma en consideración la cara opuesta a la cara A ( en el


plano yz) se obtiene la misma ecuación. O sea, el cambio de momentum de una
molécula en cada dirección en un segundo es:

Para la dirección X (plano yz) 2mv x2


 (2.8)
l

2mv y2
Para la dirección Y (plano xz)  (2.9)
l

2mv z2
Para la dirección Z (plano xy)  (2.10)
l
Por lo tanto, sumando las expresiones (2.8), (2.9) y (2.10), se obtiene el cambio
total de momentum en las tres direcciones por molécula en un segundo:
2
Cambio total de 2mv x2 2mv y 2mv z2 2m 2 2 2 2mv 2
momentum     (v x  v y  v z )  (2.11)
l l l l l
Para el caso de n* moléculas hay que introducir la velocidad media cuadrática,
es decir:

Cambio total de momentum 2n * mv mc


2

para n* moléculas
 (2.12)
l
Regresando a las ecuaciones (2.1) y (2.2) se tiene:
F 2mn * vmc
2
P  (2.13)
A lA

Donde A representa el área total del cubo, A=6l2, por lo tanto:


2mn * v mc
2
mn * v mc
2
mn * v mc
2
P   (2.14)
l (6l 2 ) 3l 3 3V

Entonces la ecuación fundamental de la teoría cinética del gas ideal es:

mn * v mc
2
P (2.15)
3V
Esta ecuación es muy importante porque la presión se expresa en función de las
características de las moléculas: masa m, velocidad media cuadrática v mc ,
números de moléculas n * que se encuentran en el volumen V. Del análisis de
esta ecuación se obtiene las siguientes deducciones:
a) La presión es directamente proporcional a la masa de una molécula, si
aumenta la masa de la molécula aumenta la presión
b) La presión es directamente proporcional al número de moléculas n *
c) La presión es directamente proporcional a la velocidad media cuadrática
elevada al cuadrado
d) La presión es inversamente proporcional al volumen
ECUACIONES DE LA TEORÍA CINÉTICO-MOLECULAR DEL GAS IDEAL
1
1. Ecuación general P 2
mn * v mc
3V
2. Velocidad media cuadrática vmc, velocidad media vm y
velocidad más probable vmp:
3RT 8RT 2 RT
v mc  v mc  v mp 
M M M

M – masa molecular R=8,314x107erg/mol.K


3. Número de choques de una molécula con las moléculas que
se encuentran en la unidad de volumen 1cm3 y en la unidad
de tiempo:
Z1  2d 2 n*vm
d- diámetro de una molécula, vm - velocidad media, n * - número
de moléculas.

4. Número total de choques ZT  2d A n vm


2 *
  2

5. Número de choques dobles: Z AA  Z T


2
vm 1
6. Recorrido libre medio: l 
2d 2 n * v m 2d 2 n *
l- recorrido libre medio, d- diámetro de una molécula, vm -
velocidad media, n * - número de moléculas.
3
7. Energía Cinética: Ec  nRT
2
R  1.897cal / mol.K  8,314J  8,314x107 erg / mol.K , n – número de
moles
Seminario de problemas N02
1 Calcule la velocidad media cuadrática, la velocidad media y la más probable para
las moléculas de oxígeno a 25 0C. Respuestas vmc=4,82.104 cm/s; vm=4,44.104
cm/s y vmp=3,94.104 cm/s.
2 Cinco moles de oxígeno O2 ocupan un volumen de 5L. Si la velocidad media
cuadrática es vmc=6,5.104 cm/s. Calcular la temperatura del gas, la velocidad media y
la presión. Respuestas: T=542,057K; vm=5,9885 cm/s y P=44,44 atm.
3 Cinco moles de gas ideal se calientan desde la temperatura de 298 K hasta la 400 K.
Calcular la energía cinética promedio a cada temperatura, determine la diferencia de
energía E  E2  E1 . Dato R=8,314.107 erg/mol.K. Respuesta: E1=18581,79.107erg;
E2=24942.107erg y E  6360.21.107 erg

4 Calcular la velocidad media y más probable para las moléculas de monóxido de


carbono CO, a 298K. Dato R=8,314.107 erg/K.mol. Respuesta: vm=4,74.104cm/s y
vmp=4,2066.104cm/s.
5 Determinar la temperatura a la cual la velocidad media de las moléculas de H 2 es igual
a la velocidad media de las moléculas de O2 a la temperatura de 320 K. Respuesta:
T=20K.
6 A la temperatura de 430 K y 2,5 atm de presión, el diámetro de la molécula de
monóxido de carbono CO es dCO=3,59.10-8cm. Calcular el número de choques de una
molécula con el resto de moléculas Z1, el número total de choques ZT y en número de
choques dobles ZD. Respuesta: Z1=1,7633.1010, ZT=9.5264,05.1029, ZD=4.7632x1029.
7 Determinar el valor del recorrido libre promedio l, para las moléculas de O 2 a la
temperatura de 320 K y 10 atm de presión, si el diámetro de la molécula es 3,61A.
Respuesta: l=7.5263 cm.
8 Cierto gas ideal se encuentra alojado en un depósito, cuyo volumen es 250 ml, a la
temperatura de 300 K y 1,5 atm de presión. Calcular el valor de la energía cinética
promedio en ergios y calorías. E=56,86.107erg, E=13,58 cal.
9 El recorrido libre promedio correspondientes a las moléculas de cierto gas ideal es
l=2,6.10-3cm a 300 K y su diámetro molecular es d=2,6.10 -8cm. Calcular el número
de moléculas y la presión del gas. Respuestas: n *=1,2844.1017 moléculas, P=5,24.10-
3
atm.

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