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Modelo molecular de un gas ideal

Iniciamos con el desarrollo de un modelo microscpico de un gas ideal,


llamado teora cintica. Al desarrollar este modelo, se hacen las siguientes
suposiciones:

1. En los gases las molculas son numerosas y la separacin promedio entre


ellas es grande en comparacin con sus dimensiones. En otras palabras, las
molculas ocupan un volumen despreciable en el contenedor. Esto es
consistente con el modelo de gas ideal, en el que las molculas se modelan
como partculas.
2. Las molculas obedecen las leyes de movimiento de Newton, pero como
un todo tienen un movimiento aleatorio. Por aleatorio se entiende que
cualquier molcula se puede trasladar en cualquier direccin a cualquier
rapidez.
3. Las molculas interactan slo mediante fuerzas de corto alcance
durante colisiones elsticas. Esto es consistente con el modelo de gas ideal,
en el que las molculas no ejercen fuerzas de largo alcance unas sobre otra.
4. Las molculas tienen colisiones elsticas contra las paredes. Estas
colisiones conducen a la presin macroscpica sobre las paredes del
contenedor.
5. El gas en consideracin es una sustancia pura; es decir, todas las
molculas son idnticas.

Aunque con frecuencia se ilustra un gas ideal que consiste en tomos


simples, el comportamiento de los gases moleculares se aproxima al de los
gases ideales, mas a presiones bajas. Por lo general, las rotaciones
moleculares o vibraciones no tienen efecto sobre los movimientos
considerados en este caso.

Colisiones y presin de gas

Durante los choques, las molculas ejercen fuerzas sobre las paredes del
recipiente; ste es el origen de la presin del gas. En un choque la
componente de velocidad paralela a la pared no cambia, y la componente
perpendicular a la pared invierte su direccin sin cambiar de magnitud.
Primero determinaremos el nmero de choques por unidad de tiempo para
cierta rea de pared A. Luego calcularemos el cambio de cantidad de
movimiento total asociado con estos choques y la fuerza necesaria para
provocar ese cambio. As podremos determinar la presin, que es la fuerza
por unidad de rea, y comparar el resultado con la ecuacin del gas ideal.
Encontraremos una conexin directa entre la temperatura del gas y la
energa cintica de sus molculas. Para comenzar, supondremos que todas
las molculas del gas tienen la misma magnitud de la componente x de
velocidad |vx |. Despus demostraremos que este supuesto no es realmente
necesario.

En cada choque la componente x de velocidad cambia de - |vx | a |vx |, as


que la componente x de la cantidad de movimiento cambia de a y el cambio
de la componente x de la cantidad de movimiento es -2mvx.
Si una molcula va a chocar con cierta rea de pared A durante un breve
intervalo de tiempo dt, al comenzar dt deber estar cuando mucho a una
distancia de la pared y dirigida hacia la pared. As, el nmero de molculas
que chocan con A durante dt es igual al nmero de molculas que estn
dentro de un cilindro con rea de la base A y longitud |vx | cuya velocidad x
est dirigida hacia la pared. El volumen de tal cilindro es A|vx |dt.
Suponiendo que el nmero de molculas por unidad de volumen (N>V) es
uniforme, el nmero de molculas en este cilindro es en promedio, la mitad
de estas molculas se estn acercando a la pared y la mitad se est
alejando, as que el nmero de choques con A durante dt es:
(N/V) A|vx |dt

Para el sistema de todas las molculas del gas, el cambio total de cantidad
de movimiento
dPx durante dt es el nmero de choques multiplicado por( 2m|vx |):

dPx= (N/V) A|vx |dt( 2m|vx |)=(NAmvxdt)/V

La tasa de cambio de la componente de cantidad de movimiento Px es

dPx/dt=(NAmvx)/V

De acuerdo con la segunda ley de Newton, esta tasa de cambio de la


cantidad de movimiento es igual a la fuerza ejercida por el rea de pared A
sobre las molculas del gas. Por la tercera ley de Newton, sta es igual y
opuesta a la fuerza ejercida sobre la pared por las molculas. La presin p
es la magnitud de la fuerza ejercida sobre la pared por unidad de rea, y
obtenemos:

p=F/A=(NAmvx)/V

La presin ejercida por el gas depende del nmero de molculas por


volumen (N>V), la masa m por molcula y la rapidez de las molculas.

Presin y energas cinticas moleculares


Mencionamos que |vx | no es realmente igual para todas las molculas, pero
podramos haber organizado las molculas en grupos con la |vx | misma
dentro de cada grupo, y luego sumado las contribuciones resultantes a la
presin. El efecto neto de esto es simplemente sustituir vx en la ecuacin
de presin en funcin de la rapidez obtenida por el valor medio de vx , que
denotamos con (vx )med. Adems, (vx )med tiene una relacin sencilla
con la rapidez de las molculas. La rapidez v de cualquier molcula est
relacionada con las componentes de velocidad vx, vy y vz por

v=vx+vy+vz

Sin embargo, en nuestro modelo no hay una diferencia real entre las
direcciones x, y, y z. (Las rapideces moleculares son muy altas en un gas
tpico, as que los efectos de la gravedad son insignificantes.) Se deduce que
vx, vy, vz deben ser iguales. Por lo tanto, (v) es igual a 3(vx) y

vx=1/3v

As que la ecuacin de presin en funcin de la rapidez se convierte en

pV=1/3Nmv=2/3(N)(1/2mv)
Observamos que (1/2mv) es la energa cintica de traslacin media de una
sola molcula. El producto de esto por el nmero de molculas N es igual a
la energa cintica aleatoria total Ktr del movimiento de traslacin de todas
las molculas. (La notacin Ktr nos recuerda que esta energa est asociada
al movimiento de traslacin. Podra haber energas adicionales relacionadas
con la rotacin y la vibracin de las molculas.) El producto pV es igual a
dos tercios de la energa cintica de traslacin total:

pV=2/3Ktr

Ahora comparamos esto con la ecuacin del gas ideal,

pV=nRT

que se basa en estudios experimentales del comportamiento de los gases.


Para que las dos ecuaciones concuerden, debemos tener:

Ktr=3/2nRT

Este resultado tan sencillo indica que Ktr es directamente proporcional a la


temperatura absoluta T

Interpretacin molecular de la temperatura

Es posible obtener cierta comprensin del significado de la temperatura al


comparar 2 ecuaciones obtenidas anteriormente.

pV=2/3(N)(1/2mv) y
pV=NRT

Al igualar los lados derechos de estas expresiones se obtiene:

T=2/3(R)(1/2mv)

Este resultado muestra que la temperatura es una medida directa de la


energa cintica molecular promedio. Al reordenar esta ecuacin, es posible
relacionar la energa cintica molecular traslacional con la temperatura:

(1/2mv)=3/2RT