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Equilibrio Químico
TEMA 5
EQUILIBRIO QUÍMICO
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1. EQUILIBRIO QUÍMICO.
En la mayoría de las reacciones químicas los reactivos no se consumen totalmente,
sino que llega un momento en el que parece que la reacción se ha detenido, hecho
que se pone de manifiesto al comprobar que las concentraciones de los reactivos y
de los productos
uctos se mantienen constantes. En esta situación se dice que el proceso
ha alcanzado el equilibrio químico.
2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
Supongamos un proceso genérico de equilibrio como el siguiente:
a A + bB c C + dD
Elementos Básicos
ásicos de Química Curso 2021-22
Departamento de Física y Química Tema 5.Equilibrio Químico
[C] [D]
𝐾 =
[A] [B]
𝐾 es la constante de equilibrio. Los valores de las concentraciones son las de
equilibrio también. Cada reacción química está caracterizada por un valor determinado
de la constante de equilibrio 𝐾 , y es constante siempre que no variemos la
temperatura.(Aunque su expresión matemática si varía con el ajuste estequiométrico)
0<𝛼<1
El grado de disociación indica el número de moles que han reaccionado por cada mol
de sustancia inicial. También suele expresarse como porcentaje
𝛼= x 100
Problema 5. En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl5 (g) y 1 mol
de PCl3 (g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2
(g). Sabiendo que a 250ºC Kc = 0,042; a) ¿cuáles son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de disociación?
4. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KP
En las reacciones en que intervengan gases es más sencillo medir presiones parciales
que concentraciones. Así en una reacción tipo: a A + b B c C + d D, se
observa la constancia de Kp, que viene definida por:
p ∙ p
K =
p ∙ p
RECORDAMOS LO APRENDIDO….O NO
Presión parcial:
En una mezcla de gases se denomina presión parcial a la presión que ejercería cada gas
en el supuesto de que ocupase todo el volumen de la mezcla.
𝑛𝐴 𝑅 𝑇
𝑃𝐴 𝑉 = 𝑛𝐴 𝑅 𝑇; 𝑃𝐴 = = [𝐴] 𝑅 𝑇
𝑉
También a partir de la Ley de Dalton de las presiones parciales: “la presión total de
una mezcla de gases es igual a la suma de la presión que ejercería cada uno de los gases
que la integran en el supuesto de que ocupasen el volumen total de la mezcla”
𝑛𝐴 𝑅 𝑇 𝑛𝑇 𝑅 𝑇
𝑃𝐴 = 𝑉
𝑃= 𝑉
y dividiendo ambas expresiones tendremos:
PA = P XA
𝑛
𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅 𝑇; 𝑃 = 𝑅 𝑇 = 𝑐 𝑅𝑇
𝑉
𝐊𝐩 = = = 𝑲𝒄 (𝑹𝑻)∆𝒏
[𝐴]𝑎 ∙ (𝑅𝑇)𝑎 ∙ [𝐵]𝑏 ∙ (𝑅𝑇)𝑏
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p ∙ p
Problema 10. A la presión total de 100 atmósferas, el trióxido de azufre está disociado en un
40 % según la reacción:
2 SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g)
Calcula:
a) Las fracciones molares de los gases en el equilibrio.
b) La constante Kp a la temperatura de la experiencia.
Ejemplo B: Para la reacción N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) ΔH = - 46KJ/mol. ¿Cómo
influirá un aumento de temperatura?¿Y una disminución?
(a) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) (b) PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
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Problema 16. Razone el efecto que tendrán sobre el siguiente equilibrio cada uno de los
cambios: 4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2Cl2(g) ΔH = -115 kJ
a) Aumentar la temperatura.
b) Eliminar parcialmente HCl(g)
c) Añadir un catalizador.
6. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
𝐾 = [𝐶𝑂 ] ; 𝐾 = 𝑝
Problema 20. La descomposición del HgO sólido a 420ºC se produce según el proceso:
2 HgO (s) 2 Hg(s) + O2(g)
En un matraz se introduce una cierta cantidad de HgO y se calienta a 420ºC. Sabiendo
que la presión total en el equilibrio es de 0,51 atm, calcula:
a) El valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b) La masa de HgO que se ha descompuesto si el matraz es de 5L
7. REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
𝐾𝑆 = 𝐴+ [𝐵− ]
Ks se denomina producto de solubilidad. Juega el mismo papel que Kc para el
equilibrio. Es constante a no ser que se modifique la temperatura.
Para el caso de una sal de fórmula general AmBn, el equilibrio será:
𝑚 𝑛
𝐾𝑆 = 𝐴𝑛+ 𝐵𝑚+
Concentración inicial co 0 0
Concentración equil. co-s s s
𝐾𝑆 = 𝐴+ [𝐵− ] = 𝑆 × 𝑆 = 𝑆2 , 𝑦 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑆 = 𝑘𝑠
co 0 0
co-s s 2s
𝑘
𝐾𝑆 = 𝐴+ [𝐵− ] = 𝑆 (2𝑠)2 = 4 𝑆3 , 𝑦 𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑆 =
4
Problema 23. Se disuelve hidróxido de cobalto (II) en agua hasta obtener una disolución
saturada a una temperatura dada. Se conoce que la concentración de iones 𝑂𝐻 es 3x
10-5 M. Calcula:
a) La concentración de iones Co2+ de esta disolución.
b) El valor de la constante del producto de solubilidad del compuesto poco soluble a
esta temperatura.
Problema 25. Sabiendo que el producto de solubilidad, Ks, del hidróxido de calcio, , es a 25ºC,
5,5 x 10-6, calcula:
a) La solubilidad de este hidróxido.
b) El pH de una disolución saturada de esta sustancia.
En este caso los iones 𝐼 y Ag+ que proceden de dos compuestos distintos forman una
sustancia que es insoluble (y por eso precipita). Se establecerá un equilibrio entre esta
sustancia precipitada y sus iones en disolución:
AgI(s) Ag+ (aq) + 𝐼( )
Este proceso representa el equilibrio de precipitación. Los otros iones no se escriben
porque no participan en este proceso (son iones espectadores)
𝑆𝑖 [𝐴 ][𝐵 ] > 𝐾 , se producirá precipitación.
𝑆𝑖 [𝐴 ][𝐵 ] < 𝐾 , no se producirá precipitación.
𝑆𝑖 [𝐴 ][𝐵 ] = 𝐾 , el sistema estará en equilibrio.
Problema 26. a) Sabiendo que el producto de solubilidad del Pb (OH)2 , a una temperatura dada es
Ks = 4 x 10-15, calcula la concentración del catión Pb2+ disuelto.
b) Calcula si se formará un precipitado de PbI2 , cuando a 100 mL de una disolución 0, 01 M de
Pb(NO3)2 se le añaden 100 mL de una disolución de KI 0, 02 M. Datos: Ks (PbI2 )= 7,1 x10-9
Problema 29. Indica si se producirá precipitación de BaSO4 al mezclar 100 mL de disolución acuosa
de NaSO4 7,5x10-4M con 50 mL de BaCl2 0,015 M. Ks (BaSO4) =1,1 x 10-10
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a) Efecto del ion común. Al aumentar la concentración de uno de los iones que
forman el precipitado debe de disminuir la del otro para que se mantenga
constante Ks, de manera que se producirá más precipitado. Este fenómeno se
conoce como efecto del ion común.
La adición de uno de los iones a una disolución saturada produce una disminución
de la solubilidad.
Este efecto es de gran importancia en el análisis químico y se usa para reducir la
solubilidad de precipitados o para provocar la eliminación de un ion en
disolución.
b) Efecto salino.
La adición de iones diferentes a los del equilibrio de precipitación favorece este
proceso porque el aumento de la concentración de iones aumenta la atracción entre
estos, favoreciendo el precipitado de la sal insoluble.