Moreno Ramírez Karina 2BM2 Termodinámica I

MODELO ECUACION NOMENCLATURA INFORMACION RELEVANTE

P: presión del gas medida Incluir dos de los efectos no considerados en el
Van der Waals: experimentalmente modelo de gas ideal: el volumen individual de las
correlación obtenida V: volumen total del recipiente moléculas y las fuerzas de atracción
por medio de datos 1 a: constante de proporcionalidad, mide intermoleculares.
experimentales que la atracción entre las partículas Constante b para considerar el volumen que ocupan
predicen el b: volumen disponible de un mol de las moléculas del gas, b se llama covolumen y
comportamiento partículas representa el volumen ocupado por cada mol de gas.
presión-volumen n: número de moles Constante (a), el término a/v2 toma en cuenta las
específico-temperatura R: constante universal de los gases fuerzas intermoleculares.
de las sustancias. T: temperatura en Kelvin Primeros intentos de modelar el comportamiento de
nb: volumen efectivo total de n moles los gases reales.
de gas
1: presión del gas si no estuvieran
presentes las fuerzas intermoleculares
n/v: densidad del gas
a n2/v2: reducción de la presión debida
a las fuerzas de atracción
Ecuación de estado de P: presión del gas medida En general produce buenos cálculos a altas presiones
Redlich-Kwong experimentalmente con temperaturas por encima del valor crítico.
V: volumen total del recipiente
a: constante de proporcionalidad, mide
la atracción entre las partículas
b: volumen disponible de un mol de
partículas
n: número de moles
R: constante universal de los gases
T: temperatura en Kelvin
Ecuaciones de estado Donde a, B’, C’, etc., son constantes Aquí el producto Pv para una T determinada es
viriales para una temperatura y constante y se puede representar de manera
especie química determinadas. analítica como una función de P. Esto sugiere
En principio, el lado derecho de la expresar a Pv para una isoterma, por medio de un
ecuación es una serie desarrollo en serie de potencias de P.
infinita.
Establecer (Pv)* de manera que sea Los parámetros B’, C’, etc., son funciones de la
directamente temperatura y dependen de la especie, pero, en
proporcional a T, con R como la forma experimental, se demuestra que el parámetro
constante de a es la misma función de la temperatura para todas
Esta ecuación establece la escala proporcionalidad las especies químicas.
Kelvin en todo el intervalo de
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Todos los gases tienen el mismo valor límite de Pv
temperatura para el que se tiene conforme la presión tiende a cero.
acceso experimental a los valores Todo lo que se requiere
Asignar el valor de 273.16 K a la
de (Pv)*. es la asignación arbitraria de la relación funcional f
temperatura del punto triple del agua
(denotado por el subíndice t) (T) y la
asignación de un valor fijo a un solo punto de la
escala.
Dos formas de Esta relación adimensional se llama Ambas ecuaciones se conocen como expansiones
ecuación virial: factor de compresibilidad. viriales y los parámetros B’, C’, D’, etc., y B, C, D, etc.,
Se define una Con esta definición y con a = RT se llaman coeficientes viriales.
propiedad Los parámetros B’ y B son los segundos coeficientes
termodinámica auxiliar viriales, C’ y C son los terceros coeficientes viriales,
útil se define mediante etc.
la ecuación Para cierto gas los coeficientes viriales son funciones
únicamente de la temperatura.

Interacciones entre Las contribuciones de a Z de estos términos de orden

pares de moléculas superior disminuye con mucha rapidez.
proporcionalidad directa
Sustituyendo B’ por la ecu. 3:
entre Z y P, y con frecuencia se aplica a gases a
temperaturas
subcríticas hasta sus presiones de saturación, se
Para presiones que están arriba del
proporciona
intervalo de aplicabilidad de la ecu.
una aproximación para los gases hasta una presión
6 pero por debajo de la presión
de varios
crítica, la ecuación 2 truncada a
bar.
tres términos con frecuencia
El segundo coeficiente virial B depende de la
proporciona excelentes resultados:
sustancia y de
una función de la temperatura. Los valores
experimentales
están disponibles para varios gases.